Отщепление - алкильная группа
Cтраница 3
Установлено, что при высокой температуре реакции алкилированин сопутствует реакция доалкилировашш. При 400 - 450 не только затрудняется присоединение алкильной группы к исходному моноалкилбен-золу, но также наблюдается отщепление алкильных групп от взятого в реакцию углеводорода с образованием бензола. По легкости отщепления из бензольного кольца алкильные группы могут быть расположены в следующем порядке: изопропил, этил и метил. [31]
COOR и др. Эта реакция дает возможность легко получать различные бискарбофункцио-нальные дисилоксаны. Наличие электроноакцепторных заместителей в алкильном радикале способствует стабилизации связи Si - С к действию электрофильных реагентов, однако облегчает отщепление карбофунк-циональной алкильной группы нуклеофильными реагентами. Так, хлорметильная группа легко отщепляется сильными щелочами, трихлорметильная - даже холодной водой. [32]
При расщеплении несимметричных четвертичных аммониевых солей процесс может протекать в нескольких направлениях, вследствие чего может образоваться смесь различных продуктов. Хотя не всегда можно предвидеть, в каком но преимуществу направлении пойдет распад несимметричных четвертичных аммониевых солей, следует иметь в виду, что обычно метильная группа отщепляется труднее, чем другие алкильные радикальк Браун211 выражает сравнительную легкость отщепления алкильной группы следующим рядом: аллил бензил этил пропил изоамил метил. [33]
При расцеплении несимметричных четвертичных аммониевых солей процесс может протекать в нескольких направлениях, вследствие чего может образоваться смесь различных продуктов. Хотя не всегда можно предвидеть, в каком но преимуществу направлении пойдет распад несимметричных четвертичных аммониевых солей, следует иметь в виду, что обычно метильная группа отщепляется труднее, чем другие алкильные радикальк Браун211 выражает сравнительную легкость отщепления алкильной группы следующим рядом: аллил бензил этил пропил изоамил метил. [34]
Верталье и Мартен158 для разделения алкилиодидов пользовались газо-жидкостной хроматографией. После отщепления алкильных групп иодистоводородной кислотой газовую смесь подавали в колонку хроматографа, содержащую октилфта-лат и целит, и проводили разделение при 100 С. Для количественного определения необходимо дорогостоящее оборудование и подготовка калибровочных графиков, но зато газожидкостная хроматография обеспечивает быстрый способ анализа при частых определениях. Методика 12Э определения методом газо-жидкостной хроматографии приведена в примере 52 в гл. [35]
 |
Гидрогенизационный пиролиз нефтяных фракций. [36] |
В процессах гидродеалкилирования активность катализаторов играет лишь второстепенную роль. Из описанных в литературе катализаторов наиболее активны материалы, содержащие никель или кобальт. Обычно эти катализаторы чрезвычайно активны в реакциях гидрокрекинга ароматического кольца и отщепления алкильных групп; поэтому они дают сравнительно низкие выходы целевых ароматических углеводородов. Исключением являются лишь некоторые кобальтмолибденовые катализаторы, которые могут обладать приемлемой избирательностью в реакциях гидродеалкилирования. [37]
Русским химикам принадлежит выдающаяся роль в области работ с хлористым алюминием. Достаточно вспомнить классические работы Г. Г. Густавсона, профессора Петровской ( ныне Тимирязевской) сельскохозяйственной академии, по выяснению роли галоидных солей алюминия в превращениях органических соединений. Густавсон первым показал крекирующую роль хлористого алюминия, первым наблюдал как отщепление алкильных групп от гомологов бензола, так и крекинг нефтяных фракций. Предприняв затем систематическое изучение взаимодействия ароматических углеводородов с галоидными солями алюминия, Густавсон выделил соединения, которые эти соли образуют с ароматическими углеводородами, и приписал этим соединениям определенное строение. [38]
 |
Выход фенолов при термической переработке твердых топлив. [39] |
Фенолы, как и сама высокотемпературная каменноугольная смола, получены в результате вторичного пиролиза первичных смол. Характер превращения фенолов первичных смол в полной мере не изучен. Высказываются предположения и о возможности отщепления оксигрупп с образованием ароматических углеводородов, и о отщеплении алкильных групп с образованием низкокипящих фенолов из высококипящих. [40]
Битум химически связывает тем меньше кислорода, чем выше температура окисления сырья. Основное количество кислорода, подаваемого на окисление, уносится ( в виде соединений) с отходящими газами, процесс окисления носит дегидрогенизационный характер. С углублением окисления наблюдается относительное увеличение содержания в битуме соединений с короткими алкильными цепями ( СН2), где п 4, вследствие отщепления алкильных групп циклических соединений с длинными алкильными цепями; наблюдается также относительное повышение доли бензольных колец в циклах, что подтверждает дегидрогенизационный характер реакций. [41]
Битум химически связывает тем меньше кислорода, чем выше температура окисления сырья. Основное количество кислорода, подаваемого на окисление, уносится ( в виде соединений) с отходящими газами, процесс окисления носит дегидрогенизационный характер. С углублением окисления наблюдается относительное увеличение содержания в битуме соединений с короткими алкильными цепями ( СН2) П, где п 4, вследствие отщепления алкильных групп циклических соединений с длинными алкильными цепями; наблюдается также относительное повышение доли бензольных колец в циклах, что подтверждает дегидрогенизационный характер реакций. [42]
 |
Продукты, полученные при пропускании пропилена через бензол в присутствии хлористого алюминия при 70Р ( в вес. %. [43] |
Пропилен соединяется с бензолом значительно медленнее, чем этилен в тех же самых условиях. Реакционная смесь разделяется на два слоя, нижний - значительно больше и более трудно разлагается водой, чем получающийся при этклироеании бензола. Были также получены два алифатических углеводорода, которые кипели при 28 и 56 - 59 ( диизопропил) и, вероятно, получались в результате отщепления алкильных групп под влиянием хлористого алюминия. [44]
Если для получения аминоазосоединений ( III) из первичных и вторичных аминов необходимо при сочетании тщательно избегать условий, в которых образуются диазоаминосоединения ( II), для третичных аминов типа диметиланилина в этом нет нужды. Каррер 14 нашел, что при сочетании дибутил - и диамиланилина с диазотиро-ванной сульфаниловой кислотой отщепляется одна алкильная группа. Хиккинботтом и Ламберт 15 однако, показали, что третичные амины, изучавшиеся Каррером, а также и другие, с алкильными группами большей длины, сочетаются нормально, без отщепления алкильной группы. [45]
Страницы: 1 2 3 4