Cтраница 3
СогласноДарзану [1365], низшие члены ряда глицидных кислот разлагаются с отщеплением двуокиси углерода и превращаются в соответствующие альдегиды уже при обыкновенной температуре; аналогичные соединения с большим молекулярным весом для этой цели приходится перегонять в вакууме [ см. примечание 108, стр. [31]
В большом числе случаев термическое расщепление углерод-углеродной связи заключается в отщеплении двуокиси углерода от соответствующих соединений. Способность карбоновых кислот к термическому отщеплению двуокиси углерода всегда предопределяется электродным состоянием: углеродна атомов, смеЬкжщх с карбоксильной группой. Отшеилские двуокиси yj - лерода протекает относительно легко и гладко, если электронная плотность на углеродном атоме, находящемся в а-положшии к карбоксильной группе, мала Ег тем самым высоко его сродотво к электрону ( тип. [32]
Лучшие вы - JHjfltt агдульфовалериановой кислоты получены сульфированием н-пропилмалоновой кислоты и отщеплением двуокиси углерода. Стеариновая кислота [ 334в ] может быть переведена в сульфо-кислоту действием серной кислоты. Метод прямого сульфирования не пригоден для получения арилзамещенных сульфокарбоновых кислот, например а-сулъфофенилуксусной [267], так как ароматическое ядро сульфируется легче, чем боковая цепь. [33]
При действии на гидантои-пы концентрированных кислот или щелочей они претерпевают гидролиз с отщеплением двуокиси углерода и аммиака и превращаются с хорошим выходом в первичные амины, лежащие в основе взятых для реакции аминокислот. [34]
Сульфонкарбоновые кислоты синтезированы из коричной и бензолсульфиновой кислот [ 232а ] и отщеплением двуокиси углерода от продукта присоединения малеиновой кислоты к бензолсульфиновой кислоте. [35]
При действии избытка воды на дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты или на N-дихлорфосфинилкарбаминовую кислоту происходит отщепление двуокиси углерода и образуются продукты полного гидролиза. [36]
Реакция протекает через натриевое соединение я а-нитронитрила с образованием а-нитрокарбоновой кислоты, пз которой путем отщепления двуокиси углерода получается китросоединенпе. [37]
Декарбоксилирование карбоновых кислот как жирного ( см. опыт 23), так и ароматического ряда - отщепление двуокиси углерода из карбоксильной группы при нагревании со щелочью - обычно протекает довольно гладко. [38]
Если водный раствор щелочной соли карбоновой кислоты обработать иодом, если нужно - при нагревании, то происходит отщепление двуокиси углерода, и на место карбоксила становится иод. [39]
Нольтинг и Штейер показали, что сам хиндолин можно получить конденсацией о-нитробензальдегида с индоксилкарбоновой-2 кислотой, протекающей с отщеплением двуокиси углерода и с последующим восстановлением получающегося промежуточного соединения цинковой пылью в уксусной кислоте, оловом в соляной кислоте или щелочным гидросульфитом; при этом немедленно происходит циклизация. Они синтезировали хиндолин также конденсацией индоксилкарбоновой-2 кислоты с о-аминобензальдегидом в присутствии соляной кислоты. [40]
Широко обсуждался вопрос о том, какая из двух форм кислоты - анион или кедиссоциированная молекула - ответственна за отщепление двуокиси углерода в водных растворах карбоновых кислот. Несомненно, что обе формы участвуют в этом процессе, причем вклад каждой из них зависит от степени диссоциации кислоты. Так, три-бромацетат натрия разлагается в воде в 1 66 раз-быстрее, чем не-диссоциированная кислота в том узком интервале температур, когда такое сопоставление можно провести без осложняющего влияния гидролиза аниона. [41]
Широко обсуждался вопрос о том, какая из двух форм кислоты - анион или кедиссоциированная молекула - ответственна за отщепление двуокиси углерода в водных растворах карбоновых кислот. Несомненно, что обе формы участвуют в этом процессе, причем вклад. Так, три-бромацетат натрия разлагается в воде в 1 66 раз быстрее, чем недиссоциированная кислота в том узком интервале температур, когда такое сопоставление можно провести без осложняющего влияния гидролиза аниона. [42]
При разложении продукта, полученного в результате сочетания с солью кетокислоты, резонирующий анион, который дает фенилгидразон, образуется, вероятно, в результате отщепления двуокиси углерода от сложноэфирн ого аниона. [43]
При разложении продукта, полученного в результате сочетания с солью кетокислоты, резонирующий анион, который дает фенилгидразон, образуется, вероятно, в результате отщепления двуокиси углерода от сложноэфирного аниона. [44]
Модификация этого метода по Вада [4] заключается в предварительном превращении агаминокислоты реакцией с мочевиной в гидаптонн и кипячением последнего с кислотами или щелочами с одновременным гидролизоми отщеплением двуокиси углерода. [45]