Мономолекулярное отщепление
Cтраница 2
Кинетическая картина реакции отражает независимость мономолекулярного отщепления от наличия оснований. [16]
С точки зрения механизма, предполагающего мономолекулярное отщепление протонированного основания ( путь I - - IV), электроноакцепторные заместители в углеводном остатке должны затруднять обе стадии - как протонирование ядра, так и разрыв N-гликозидной связи. [17]
В этом случае скорость реакции определяется мономолекулярным отщеплением. [18]
Он способен также превращаться в этиленовое соединение ( мономолекулярное отщепление, стр. [19]
Однако следует заметить, что образование перегруппированных углеводородов не обязательно является критерием мономолекулярного отщепления. Для подтверждения необходимо доказать, что перегруппировка не есть результат дальнейшей изомеризации, а совершилась в ходе отщепления. Ведь как кислоты Льюиса, так и протонные кислоты являются катализаторами изомеризации этиленовых углеводородов ( стр. [20]
Реакции бимолекулярного отщепления имеют еще одну особенность, отличающую их от реакций мономолекулярного отщепления. [21]
В случае дегидратации спиртов, как, впрочем, и во всех мономолекулярных отщеплениях, обычно соблюдается правило Зайцева. [22]
 |
Зависимость lg ( fc / fcb0 от ( 1 / 2 8 cr заместителя для реакции элиминирования в ряду СН5 - СО-СН-СН2М ( Сг1Ь 2. [23] |
Последнее будет распадаться, давая 1Г, с большей скоростью, чем скорость перехода I в II, так как мономолекулярное отщепление диэтиламина в соединении I будет вызывать синхронное бимолекулярное замещение и сильно ускоряться им. [24]
Мономолекулярное отщепление не столь ограничено в этом отношении; в первом приближении такого рода стерические факторы не должны оказывать влияния на мономолекулярное отщепление, поскольку в принципе различие между двумя структурами в свободном катионе исчезает. [25]
То, что было уже сказано ранее относительно структуры соединений, проявляющих склонность к мономолекулярному замещению, остается в силе и для оценки тенденции к мономолекулярному отщеплению. [26]
Реакционная способность соединений, содержащих вторичные связи С-F, значительно больше; этот вывод можно было сделать a priori по аналогии с реакционной способностью первичных и вторичных хлоридов и бромидов в реакциях мономолекулярного отщепления. Можно видеть, что отношения величин frd lk для соединений с вторичными и первичными связями С-F близки к 6 2 для обеих пар соединений. К сожалению, кинетика термического отщепления фтористого водорода от фтористых алкилов не изучена, хотя из препаративных работ известно, что реакция проходит довольно быстро. По-видимому, целесообразно исследовать и кинетику, хотя в стеклянных и кварцевых сосудах будет трудно получать воспроизводимые результаты. Заметим, что при исследовании фторированных циклопропанов оказалось необходимым следить за образованием продукта, а не за расходованием реагента, и, возможно, это будет необходимо и в реакциях с фтористыми алкилами. Что касается низких давлений, то здесь не следует ожидать особых трудностей. [27]
Реакционная способность соединений, содержащих вторичные связи С-F, значительно больше; этот вывод можно было сделать a priori по аналогии с реакционной способностью первичных и вторичных хлоридов и бромидов в реакциях мономолекулярного отщепления. Можно видеть, что отношения величин k & lks для соединений с вторичными и первичными связями С-F близки к 6 2 для обеих пар соединений. К сожалению, кинетика термического отщепления фтористого водорода от фтористых алкилов не изучена, хотя из препаративных работ известно, что реакция проходит довольно быстро. По-видимому, целесообразно исследовать и кинетику, хотя в стеклянных и кварцевых сосудах будет трудно получать воспроизводимые результаты. Заметим, что при исследовании фторированных циклопропанов оказалось необходимым следить за образованием продукта, а не за расходованием реагента, и, возможно, это будет необходимо и в реакциях с фтористыми алкилами. Что касается низких давлений, то здесь не следует ожидать особых трудностей. [28]
В результате кинетических исследований было установлено, что в реакциях, протекающих по механизму бимолекулярных отщеплений ( Е2), ониевые ионы подчиняются правилу Гофмана, а галоидные соединения - правилу Зайцева, тогда как все реакции мономолекулярного отщепления подчиняются правилу Зайцева. [29]
Температурный режим реакции также влияет на протекание дегидрохлорирования. При мономолекулярном отщеплении с ростом температуры количество образующегося олефина возрастает. Регулируя температуру, удается отщеплять последовательно несколько молекул хлористого водорода от полихлоралканов. [30]
Страницы: 1 2 3 4