Блок-сополимеризация

Cтраница 3

Созданы линейные полимеры с макромолекулами разной степени гибкости ( от очень гибких до полностью жесткоцепных), причем различные степени гибкости реализуются разными путями как за счет различных высот внутреннего барьера вращения ( в гомополимерах), так и за счет блок-сополимеризации очень жестких, полужестких и очень гибких отрезков. [31]

Наращивание новых блоков может производиться аналогичным образом неоднократно. При блок-сополимеризации образуются домены, которые в зависимости от состава имеют характерные формы сфер, цилиндров или ламелей. Важный класс блок-сополимеров составляют трехблочные термолластичные эластомеры ABA [394], рассматриваемые в гл. [32]

Пирограммы механической смеси полиэтиленоксида ( 41 % и полистирола ( 59 %. [33]

Анализировались образцы блок-сополимера стирола и окиси этилена, полученные в результате анионной полимеризации по методу живых цепей. Первую стадию блок-сополимеризации ( получение живого полистирола) проводили при - 73 С, вторую ( присоединение окиси этилена к живому полистиролу) - при 70 С. [34]

При таком двухстадийном процессе блок-сополимеры получаются путем внедрения молекул второго мономера между активным центром катализатора и концом полимерной цепи. В случае блок-сополимеризации диенового углеводорода и галоидсодержащего мономера конечный продукт характеризуется пониженной ненасыщенностью и повышенными температурами перехода второго рода и размягчения. Эти свойства лучше всего согласуются с представлениями о циклической структуре сополимера. [35]

В пользу развитых представлений свидетельствует, в частности, то, что обработка образцов на стадии медленной постполимеризации сильными вытеснителями, активно разрушающими систему водородных связей звеньев ПММА с поверхностью, например парами пиридина, вызывает быструю полимеризацию ММА или блок-сополимеризацию окклюдированных макрорадикалов ПММА со стиролом или акрило-нитрилом ( если ММА заменен этими мономерами); при этом значительная часть макрорадикалов гибнет. В отсутствие вытеснителя блок-сополимеризация не имеет места. [36]

Многократным повторением такого приема можно получить сополимер с несколькими регулярно чередующимися блоками каждого из мономеров. Этот способ применим к блок-сополимеризации алкенов, циклических мономеров и др., а также смесей мономеров различных типов в определенных сочетаниях, например стирола и формальдегида, стирола и окиси этилена, б-валеролактона и окиси пропилена ( разд. [37]

Как было показано в работе [15], подобная реакция может протекать, правда в значительно меньших размерах и при низкой температуре. Иными словами, в условиях проведения блок-сополимеризации возможно образование не только блок-сополимеров, но и некоторого количества разветвленных структур. Этим, возможно, объясняется несовпадение результатов анализа блок-сополимеров и механических смесей стирола и метилметак-рилата. Подобная реакция образования разветвленных структур не идет при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена. В этом случае получается чистый блок-сополимер, что и дает возможность проводить анализ его состава, пользуясь градуировкой по механическим смесям соответствующих гомополиме-ров. [38]

Сополимеры имеют более высокие физико-механические показатели, чем чистый полистирол. Особенно ценный ударопрочный полистирол получают методом блок-сополимеризации, в результате которой участки ( блоки), возникшие путем полимеризации одного мономера, чередуются с блоками из другого мономера. Используя прием стереоблочной полимеризации, можно достичь того же результата, не пользуясь смесью мономеров: стереоблочный полимер возникает из одного мономера, блоками в этом случае являются участки, различающиеся не составом, а пространственным строением. [39]

Действительно, при анионной полимеризации к полученным предварительно живым цепям полистирола прибавляют второй мономер, очень быстро полимеризую-щийся отдельно от полистирольных клубков, и лишь после образования полимерная цепь второго мономера соединяется с цепью первого мономера. В этом случае структура II образуется в результате осуществления реакции привитой блок-сополимеризации. [40]

Под воздействием напряжений возможен разрыв связей в макромолекулах с образованием свободных радикалов на концах разорванной цепи. Если во время этого процесса полимер находится в контакте с мономером, может начаться блок-сополимеризация. Подобным же образом, если смесь различных полимеров подвергается сдвиговым деформациям, могут получаться блок-сополимеры путем взаимодействия свободных радикалов, образовавшихся по месту разрыва цепей полимеров. В некоторых случаях может происходить передача цепи с образованием радикала не на конце цепи. Далее, поскольку диспролорционирование - наиболее обычный способ обрыва цепи ( за исключением полистирола), обрыв цепи двух фрагментов, содержащих свободные радикалы, приводит к тому, что одна из полимерных цепей имеет двойную связь на конце. В обоих случаях при сополимеризации образуются привитые структуры. [41]

Макрорадикалы, которые образуются при механической деструкции, можно использовать для инициирования процесса полимеризации мономеров. Так, при механической обработке ( измельчении, вальцевании) полимера в присутствии мономера протекает блок-сополимеризация. [42]

Для устранения охрупчивания полипропилена при низких температурах используют методы компаундирования его с эластомерами, а также статистическую и блок-сополимеризацию его с этиленом. Эти методы в различной степени приводят к снижению жесткости и прочности полипропилена, который именно по этим показателям значительно превосходит полиэтилен. Создание марок морозостойкого полипропилена является весьма актуальной задачей. В ближайшие годы необходимо эту задачу решить. [43]

Активные центры в макромолекулах полимера могут образоваться под действием излучений низкой и высокой энергии ( фотохимический и радиохимический методы) или химически. Если процесс проводится в присутствии мономера, способного к полимеризации, то может быть индуцирована как привитая, так и блок-сополимеризация. [44]

Если реакции ( 4) и ( 5) будут протекать в среде мономера, отличного от взятого первоначально, то должны образоваться блок-сополимеры. В табл. 2 приведены данные но вторичной полимеризации ММА в присутствии пММА, содержащего ртуть - и оловоорганическпе группы, и блок-сополимеризации ММА с метакриловой кислотой ( МАК) и стиролом. На оживление конечных ртутьорганических групп указывает существенное возрастание вязкости при контакте с ММА в результате вторичного роста макромолекул. В контрольном опыте с пММА, полученным на ПБ, конверсия ММА мала, а значение характеристической вязкости снизилось по сравнению с исходной за счет вклада низкомолекулярной фракции, образовавшейся при инициировании полимеризации ММА хлоридом олова. [45]

Страницы: 1 2 3 4