Cтраница 4
Механическая активация макро-цепей при растяжении и меха-яокрекинг могут инициировать все типичные механохнмичееиие превращения системы. Например, при поглощении из парообразной фазы акрилонитрила полгаметилметакрилатом при температуре от - 40 до 70 С и критических степенях поглощения протекает самопроизвольная блок-сополимеризация. Инициирование полимеризации при столь низких температурах, как - 40 С, при набуханий в парах мономера может быть только следствием меха-нокрекинта макромолекул при достижении критической степени поглощения. [46]
При этом из одних и тех же мономеров, управляя реакцией роста цепи, получают полимеры с различными свойствами. Новые возможности для модификации полимеров дает применение деструкции и структурирования, а также использование химических реакций, таких, как сополимеризация смеси мономеров, привитая и блок-сополимеризация, полимераналогичные превращения и циклизация. [47]
Этот вывод подтверждается тем, что за последнее десятилетие не появилось ни одной значительной работы, посвященной химической модификации целлюлозы и ее производных с использованием метода блок-сополимеризации и, тем более, предложений по практическому использованию этого метода. [48]
Образование подобных сополимеров из полистирола и каучука подтверждается изменением характера зависимости деформации от температуры и растворимости после совместного вальцевания, а также результатами турбидиметрического титрования. Если во время вальцевания добавить к смеси полимеров акцепторы радикалов ( например, иод) или красители с подвижным водородом или галогеном, наблюдается в основном деструкция высокомолекулярных веществ без блок-сополимеризации, так как разноименные макрорадикалы реагируют с акцептором быстрее, чем друг с другом. Повышение температуры переработки, облегчая перемещение целых макромолекул, уменьшает скорость деструкции полимеров, а следовательно, количество макрорадикалов и выход блок-сополимера. [49]
Один из способов получения линейных блок-сополимеров основан на фотохимическом инициировании полимеризации виниловых соединений. После того как цепи полимера вырастут до определенной длины ( при этом концы цепей остаются активными), полимер вводят в сосуд, в котором находится второй мономер, где и осуществляется процесс блок-сополимеризации. [50]
В качестве фоточувствительного инициатора Мел-виллом с сотрудниками был выбран динитрил азоцикло-гексанкарбоновой кислоты, а сополимеризующаяся система содержала пару мономеров: бутилакрилат и стирол или акрилонитрил и стирол. Проблема отделения от блок-сополимера частично образующихся полимеров и сополимеров пока еще полностью не решена, но группа Мел вилл а наиболее близка к ее осуществлению по сравнению с другими группами, работающими в области блок-сополимеризации мономеров винилового типа. [51]