Блокировка - поверхность
Cтраница 3
Для сильно адсорбирующихся ионов ( Tl, J -), переходящих в адатомное состояние при адсорбции, основную роль играет блокировка поверхности. Ионы Cd2 занимают промежуточное положение. [31]
Было обнаружено, что с увеличением концентрации осаждающего иона скорость растворения росла до некоторого предела, после которого резко уменьшалась из-за блокировки поверхности растворяющейся соли новообразованиями. [32]
Кондов и Тамару [23] при исследовании кинетики термического разложения аммиакатов выдвинули гипотезу, согласно которой скорость диссоциации может уменьшаться за счет блокировки поверхности адсорбированными молекулами. В рамках этой гипотезы разложение может протекать лишь на той части поверхности, которая не занята адсорбированными молекулами. Таким образом, скорость реакции оказывается пропорциональной 1 - 6, где 9 - степень заполнения реакционной поверхности раздела. Барре [ 241 исходит из той же гипотезы, но включает в рассмотрение, кроме реакции адсорбции, следующую стадию, предположительно обратимую, которая состоит в переходе элементов решетки в газовую фазу через промежуточное состояние адсорбции. [33]
Образование кокса, содержащего кроме углерода значительные количества водорода и следы кислорода, серы и азота, является наиболее распространенным механизмом блокировки поверхности катализатора. Важно подчеркнуть, что коксоотложе-ния, как правило, образуются не из примесей в сырье, а из реагентов. Из-за этой генетической связи с основной реакцией блокировка коксом не может быть исключена или заметно уменьшена путем тщательной очистки сырья или применением форреактора. Если протекает основная реакция, то с неизбежностью происходит образование кокса, поскольку это определено механизмом химических превращений. Коксообразование, однако, так же, как и другие процессы дезактивации, может быть минимизировано путем оптимизации типа реактора и условий его эксплуатации. [34]
Заметим в заключение, что рассмотренный электронный механизм не исключает, конечно, других более тривиальных механизмов ( например, отравление в результате блокировки поверхности) и, вообще говоря, сосуществует вместе с ними. [35]
Необходимость использования больших количеств фтористого калия для требуемого замедления гидратации силикатных фаз свидетельствует о том, что роль фтора состоит не только в блокировке поверхности твердой фазы, но и в перехвате перешедших в раствор ионов кальция. [36]
В ыше уже отмечалось, что в действии галогенид-ионов как ингибиторов на железе и никеле основную роль играет снижение энергии связи металл-водород, а блокировка поверхности и влияние - потенциала хотя и имеют место, но суммарная величина этих эффектов невелика. [37]
Образование кокса, содержащего кроме углерода, значительные количества водорода, следы кислорода, серы, азота и металлов, является наиболее распространенным видом блокировки поверхности катализатора. Важно подчеркнуть, что коксовые отложения, как правило, образуются не из примесей, а из исходаого сырья. Из-за этой генетической связи с основной реакцией блокировка коксом не может быть исключена или заметно уменьшена путем тщательной очистки сырья или применения форреактора. Если протекает основная реакция деструктивной поликонденсации, то за счет реакций перераспределения водорода неизбежно будет образовываться кокс, поскольку это определено механизмом химической реакции. Коксообразование, однако, так же, как и другие процессы дезактивации, может быть минимизировано путем выбора типа реактора, катализатора и условий его эксплуатации. [38]
Влияние органических веществ связано с изменением - потенциала в их присутствии, поскольку адсорбированное вещество изменяет заряд поверхности при данном потенциале, и с блокировкой поверхности. Последний эффект вызван тем, что разряд реагирующих частиц на заполненной органическими молекулами поверхности происходит с более низкой скоростью. При адсорбции органических спиртов и кислот оба фактора - - эффект и блокировка - действуют в одну сторону и приводят к торможению процесса выделения водорода. [40]
Если адсорбционные силы, возникающие за счет передачи неподеленной пары электронов металлу, достаточно велики, то процесс идет по пути (5.3) и за счет блокировки поверхности комплексом НМН2адс ускорения катодного процесса не наблюдается. Этот случай наиболее характерен для железа и металлов его группы, атомы которых имеют вакансии в rf - зоне. Ускорение или ингибирование определяются соотношением вклада ifi - и каталитического эффектов. [41]
 |
Перенапряжение водорода на ртути в подкисленных растворах солей.| Поляризационные кривые электровосстановления анионов S2O82 - на вращающемся медном амальгамированном электроде в растворах. [42] |
Влияние органических веществ связано как с изменением - потенциала в их присутствии, поскольку адсорбированное вещество изменяет заряд поверхности при данном потенциале, так и с блокировкой поверхности. Последний эффект вызван тем, что разряд реагирующих частиц на заполненной органическими молекулами поверхности происходит с более низкой скоростью. [43]
В процессе работы катализатора в интервале температур ( 170 - г 320 С) активность его не остается постояннойи уменьшается вследствие отравления продуктами реакции или в результате блокировки поверхности полимерной пленкой. Мерой отравления катализатора являлось количество углекислого газа, образованного при регенерации катализатора после опыта, отнесенное к 1 г катализатора. Для характеристики изменения активности катализатора в течение опыта было выбрано количество пропущенного бутилена, отнесенное к 1 г катализатора. [44]
В процессе работы катализатора в интервале температур ( 170 - г 320 С) активность его не остается постоянной и уменьшается вследствие отравления продуктами реакции или в результате блокировки поверхности полимерной пленкой. Мерой отравления катализатора являлось количество углекислого газа, образованного при регенерации катализатора после опыта, отнесенное к 1 г катализатора. Для характеристики изменения активности катализатора в течение опыта было выбрано количество пропущенного бутилена, отнесенное к 1 г катализатора. [45]
Страницы: 1 2 3 4