Щелочная ошибка
Cтраница 2
 |
Стеклянный электрод Мак-Иннеса. [16] |
Доказано [22], что есть определенная связь между степенью растворимости специального стекла в щелочной среде и щелочной ошибкой. Щелочная ошибка возрастает быстро главным образом с увеличением температуры. [17]
Стекла, применяемые для изготовления электродов, должны иметь следующие свойства: невысокое сопротивление, малый потенциал асимметрии, небольшую щелочную ошибку. Они не должны также заметно растворяться, иначе рН приэлектродного слоя будет отличаться от рН в глубине раствора. [18]
 |
Величина рН, при которой щелочная.| Изменение величины рН, при которой щелочная ошибка стеклянного электрода составляет 10 mV, при замене ВаО другими окислами. [19] |
Что же касается характера изменения электродных свойств стекол при замене в стекле кремнезема окисью бария, то нужно учитывать, что переход из раствора в поверхностные слои стекла ионов натрия, вызывающий появление щелочных ошибок, в значительной степени затруднится, если ионы Na будут встречать в стекле отталкивающее положительное поле других катионов. Ион кремния в тетраэдрах [ Si04 ] настолько хорошо экранирован кислородными анионами, что его положительное поле не проникает за пределы кислородного окружения. [20]
 |
Изоэрраты стеклянных электродов. [21] |
Этот ряд точно соответствует характеру влияния окислов на величину щелочных ошибок стеклянных электродов, но окислы, улучшающие химическую устойчивость стекол, увеличивают ошибки, а окислы, понижающие химическую устойчивость, понижают и щелочные ошибки электродов. [22]
Бауман и Симон [19] изучали поведение катионоселективного стеклянного электрода в жидком аммиаке при - 38 С и обнаружили, что он обратим к протониро-ванному растворителю ( NHJ), и следовательно, электрод можно применять для измерения активности NH при введении поправки на так называемую щелочную ошибку. [23]
Доказано [22], что есть определенная связь между степенью растворимости специального стекла в щелочной среде и щелочной ошибкой. Щелочная ошибка возрастает быстро главным образом с увеличением температуры. [24]
Характеристики электрода в значительной степени определяются природой стеклянной мембраны. Величина щелочной ошибки зависит от природы и концентрации ионов щелочных металлов, а также от температуры. На другом конце шкалы рН неправильные показания могут быть следствием кислотной ошибки. [25]
В отличие от щелочной ошибки, в кислых растворах ошибка мало меняется с температурой. Размеры отрицательной ошибки в растворах сильных кислот, полученные Гольдма-ном и Хаббердом [41], приведены в табл. X. [26]
В отличие от щелочной ошибки, в кислых растворах ошибка мало меняется с температурой. Размеры отрицательной ошибки в растворах сильных кислот, полученные Гольдма-ном и Хаббердом [41], приведены в табл. X. Ошибки даны в милливольтах ( А. [27]
Петровский подвел итоги работ, проведенных за последние годы по разработке новых электродных стекол как в нашей стране, так и за границей. Он показал, что литиевые стекла превосходят по электродным свойствам натриевые стекла, так как имеют значительно меньшие щелочные ошибки и большую химическую устойчивость. Кроме того, установлено, что электродные свойства стекол значительно улучшаются при добавлении окислов щелочноземельных металлов. Добавки нескольких процентов Cs2O и La2O3 улучшают водородную функцию стекла. [28]
Натриевая ошибка стеклянных электродов оказывается связанной с силами взаимодействия атомов кислорода в сетке стекла и щелочными или щелочноземельными ионами в промежутках сетки. Координационное число иона лития, вероятно, около четырех, и этот факт может объяснить хорошо известные преимущества лития в уменьшении щелочной ошибки стекол с водородной функцией. [29]
В значительной области изменения рН характеристика стеклянного электрода полностью совпадает с характеристикой водородного электрода. Однако в крайних областях с высокой кислотностью и щелочностью у водородной функции стеклянного электрода наблюдаются отклонения, называемые соответственно кислотной или щелочной ошибкой. Как установлено, эти ошибки зависят главным образом от химического состава стекла, и в современных электродных стеклах от них удается почти полностью избавиться. [30]
Страницы: 1 2 3 4