Cтраница 4
Потенциал полуэлемента H / GE при постоянной ионной силе определяется уравнением ( 7 - 8), где Е0 зависит от рН внутреннего раствора, потенциала полуэлемента сравнения, потенциала асимметрии мембраны, который незначительно меняется со временем. Область концентраций водородных ионов, в которой уравнение ( 7 - 8) сохраняет силу для данного электрода, зависит от типа стекла и его гидратации. Отклонения чаще всего встречаются в сильнокислых и в щелочных растворах. В последнем случае так называемая щелочная ошибка особенно заметна при высоких концентрациях катионов металлов главной под-групы 1 - й и 2 - й групп, но при применении литиевого стекла она может быть значительно уменьшена. Область рН, в которой уравнение ( 7 - 8) справедливо для электродов, выпускаемых промышленностью, указывается в описании, но ее следует проверить экспериментально через частые интервалы ( стр. [46]
Перли [18] изучил свойства и стабильность электродов из более чем 500 составов рН - чувстви-тельных стекол и показал, что электродные стекла должны содержать как минимум три компонента - SiO2, R2O и МО или М2О3, где R - щелочной металл, а М - двух - или трехвалентный металл. Щелочная ошибка минимальна у электродов из литиевого стекла по сравнению с натриевым. [47]
При дальнейшем увеличении рН ошибка возрастает. Так, при рН 12 для обычных стеклянных электродов она составляет - 0 7 ед. Чем меньше радиус катиона щелочного металла в стекле, тем меньше конкурирующих катионов ( помимо ионов водорода), способных его замещать, и тем выше должна быть их концентрация в растворе, чтобы они могли внедриться в стекло. В настоящее время разработаны литиевые стекла, щелочная ошибка которых в десятки раз меньше, чем у обычных электродов. [48]