Cтраница 1
Элементарные паи, обладающие более чем одной единицей сродства, могут, если не в отдельном виде, то по крайней мере - внутри сложных веществ, соединяться с тожественными им паями, причем часть их сродства остается свободною и может действовать далее. Таким образом, мыслимо, что подобные паи могут в количествах безграничных накопляться сами в частицах и вводить за собою другие паи. A priori здесь не видно пределов, но, по всей вероятности, они существуют и будут найдены впоследствии. [1]
Переходя к рассмотрению вопроса о влиянии элементарных паев и химического строения на направление химических реакций, я считаю нужным выяснить сначала те философско-хнмические основания, на которых строятся развиваемые здесь идеи; затем привести некоторые факты, подтверждающие справедливость их, и, наконец, согласно с известными по настоящее время данными, сделать некоторые общие выводы. [2]
Характер каждого из составляющих сложное тело элементарных паев обусловливается свойствами того элемента, с которым он вошел в соединение, и наоборот. Другими словами: если какой-нибудь элемент соединяется с другим, то тот характер, который он проявляет в своих соединениях, зависит не только от индивидуальных свойств, присущих ему в отдельном состоянии, но также и от свойств тех элементов, с которыми он соединен. [3]
Характер каждого из составляющих сложное тело элементарных паев обусловливается свойствами того элемента, с которым ок вошел в соединение, и наоборот. Другими словами: если какой-нибудь элемент соединяется с другим, то тот характер, который он проявляет в своих соединениях, зависит не только от индивидуальных свойств, присущих ему в отдельном состоянии, но также и от свойств тех элементов, с которыми он соединен. [4]
При двойных разложениях эти сложные составные части, подобно элементарным паям, естественно, могут переноситься в новые соединения, замещая другие составные части, которым они эквивалентны, например СОС12 Н20 2НС1 С02, где, с одной стороны, двуатомная окись углерода и два пая одноатомного водорода, с другой - двуатомный пай кислорода и два пая одноатомного хлора поменялись местами и получились углекислота и хлороводород из воды и фосгена. Но, с другой стороны, из одного тела в другое ( из одной частицы в другую) могут переходить, посредством двойных разложений, не только непредельные частицы, но и такие сложные группы, которые по представляют веществ самостоятельно существующих ( частиц), следовательно - и те, которые одарены нечетным числом единиц свободного сродства. Например, одноатомная группа ( СН3), происшедшая из четырехатомного С чрез присоединение П3, не существует самостоятельно - но образует вещества с частицей этого состава, но, тем не менее, может переходить при двойных разложениях в новые соединения. [5]
В то же время, введя раз понятие об атомности элементарных паев и зависимости от нее атомности сложных групп, Kekule не мог не допустить, что рациональные формулы часто выражают не одни реакции, к которым тело способно, а нечто большее. В самом деле, то тут, то там в сочинении Kekule довольно ясно, хотя отрывочно, выражается понятие о химической зависимости1 между отдельными паями в частице ( о конституции в смысле Kolbe - о химическом строении) - понятие, прямо противоречащее употреблению нескольких формул для одного и того же вещества. [6]
В каждом сложном теле связаны или все единицы сродства, принадлежащие элементарным паям, или часть их - четная или нечетная, смотря по натуре элемента. Если часть сродства элементарных паев, составляющих сложное тело, осталась свободною, то тело это способно входить ц прямое соединение с различными частицами, и причиною этой способно с. В противном случае, сложное вещество способно лишь к двойным разложениям. [7]
Бутлеров в Введении к полному изучению органической химии в главе Очерк химического значения элементарных паев в частицах углеродистых соединений сделал это в отношении химических свойств. [8]
Строшшстя его, как мне кажется, много способствует заключающий его превосходный очерк химическою значения элементарных паев [ 48, стр. [9]
Логическая необходимость повела отсюда, как показано было выше, к понятию о способе химической связи между элементарными паями ( атомами. [10]
Все физические свойства веществ А. М. Бутлеров ставил в самую тесную связь с химическим строением их молекул как способом взаимной химической связи элементарных паев в частице; цветность - свойство очень тонкое, проистекающее от влияния молекулы в целом на лучи энергии, расположенные на весьма малом участке спектра. [11]
В курсе лекций, прочитанных в Казанском университете в 1862 г., Бутлеров определил химическое строение как порядок химического взаимодействия различных элементарных паев ( атомов. Точно такое же определение он дает в 1864 г. в Введении к полному изучению органической химии 11, с. Введения добавлено в виде пояснения: способ взаимной химической связи элементарных атомов в молекуле [ 1, с. Все эти определения тождественны в том отношении, что химическое строение молекул представляет собою ее топологический граф, показывающий, какая пара узлов ( атомов) связывается между собою. Такие графы применяются, например, в теории электрических цепей [ 29, гл. [12]
Вот для объяснения подобных случаев изомерии и внесено было в науку понятие о химическом строении, показывающее, в каком порядке элементарные паи распределяют свое химическое действие ( [3], стр. [13]
Таким образом, характер элементов, сгруппированных в частице, взаимно определяется; следовательно, химический характер радикалов и частиц обусловливается числом и характером элементарных паев, входящих в их состав. Это положение было бы совершенно удовлетворительно и вполне объясняло бы химический характер веществ, если бы все они различались составом. Но существует множество тел изомерных, причина различия которых очевидно не зависит уже от количества и качества образующих их элементов. Изучение превращений таких веществ приводит к заключению о различной группировке их составных частей. [14]
Изомерными в тесном смысле Бутлеров называет тела, в которых способ связи между паями углерода одинаков и которые отличаются одно от другого только распределением других элементарных паев или безуглеродных групп относительно паев углерода. [15]