Cтраница 2
Но, с другой стороны, радикалы и остатки входят в соединение подобно элементам, и естественно представляется вопрос - будут ли они, подобно элементарным паям, и в какой степени, подчиняться этому влиянию. Очевидно, что вопрос сводится на то, подчиняются ли элементарные паи влиянию других элементарных паев, непосредственно не соединенных с ними, но находящихся в составе той же частицы. [16]
Химия углеродистых соединений, исследованных вообще более всесторонне, представляет п наиболее примеров, где мы можем наблюдать как вообще изменения, происходящие в характере элементарных паев под влиянием соединенных с ними элементов, так ц взаимное влияние элементов, связанных только посредственно. Но прежде чем я перейду к органическим соединениям, приведу еще несколько примеров из таких, которые по содержанию органических радикалов хотя и описываются обыкновенно в органической химпп, но где характер вещества зависит главным образом от минеральной группы. [17]
Если характер каждого сложного тела обусловливается характером и количеством его составных частей, то в свою очередь, как мы видели в примере пятихлорениого и оксихлористого фосфора, характер каждого из составляющих сложное тело элементарных паев обусловливается свойствами того элемента, с которым он вошел в соединение, и наоборот. Другими словами: если какой-нибудь элемент соединяется с другими, то тот характер, который он проявляет в своих соединениях, зависит но только от индивидуальных свойств, присущих ему в отдельном состоянии, но также и от свойства тех элементов, с которыми он соединен. В обоих соединениях характер хлора совершенно различен. Между тем как четыреххлористый углерод представляет соединение весьма постоянное, трудно вступающее в двойные разложения, хлористый кремний, напротив, выменивает свой хлор весьма легко на другие одноатомные группы. Очевидно, что здесь различный характер хлора обусловливается влиянием на него тех элементов, с которыми он соединен. [18]
А соединяется с различными телами, а во втором с различными количествами одного и того же тела или, выражая это в виде общаго закона, должно сказать: свойства сложного тела зависят от качества и количества входящих в его состав элементарных паев. [19]
Между химиками, признающими потребность суждения о конституции и выражения ее в формулах, встречаем одних, как Кольбе и Эрленмейер, которые считают необходимым для объяснения изомерии принять гипотезу о различии свойств единиц сродства у многоатомных элементов; другие же, например Бутлеров, Кекуле и Вюрц, находят достаточным для объяснения всех существующих изомеров тех случаев, которые представляются, если принять за основание только различную группировку элементарных паев. Из первых, Кольбе различает в углероде только две пары единиц сродства; напротив, Эрленмейер принимает, что все единицы различны. [20]
С другой стороны, отыскание всевозможных случаев химического сочетания паев в частицах - случаев, удовлетворяющих требованию одной только атомности элементов - составляет чисто схематическую задачу, разрешаемую, например ( для менее сложных частиц, по крайней мере), довольно просто тем, что, приняв за исходную точку известный, действительно существующий углеводород со всеми его изомерными видоизменениями, можно для каждого из этих видоизменений брать всевозможные случаи замещения водорода: сначала - элементарными паями, потом - различными безуглеродными остатками и наконец - радикалами более и более сложными. Само собою разумеется, что, употребляя такой искусственный прием, необходимо каждый раз вникать в химическое строение, изображаемое полученной формулой, для того чтобы избегнуть ошибок и не принять за выражение действительно различных случаев строения формул, происшедших различными замещениями, но в сущности представляющих частицы строения тожественного. При помощи соответственных реакций остается далее искать действительного получения частиц, формулы строения которых найдены заранее и которые еще неизвестны. Без сомнения, окажется не мало веществ, кажущихся возможными с точки зрения атомности и строения, но неспособных существовать в действительности ( ср. Такова, кажется, одна из важных задач химии, представляющаяся ей в недалеком будущем. [21]
В каждом сложном теле связаны или все единицы сродства, принадлежащие элементарным паям, или часть их - четная или нечетная, смотря по натуре элемента. Если часть сродства элементарных паев, составляющих сложное тело, осталась свободною, то тело это способно входить ц прямое соединение с различными частицами, и причиною этой способно с. В противном случае, сложное вещество способно лишь к двойным разложениям. [22]
Но общее положение о взаимном влиянии атомов, подтвержденное рядом неопровержимых примеров, требовало дальнейшей конкретизации, что означало в то же время обобщение накопившихся фактов. Эту задачу выполнил Очерк химического значения элементарных паев в частицах углеродистых соединений, которым Бутлеров заключил свое Введение. В нем со ссылками на фактический материал, изложенный ранее, рассматривается химическое значение атомов углерода, кислорода, водорода, азота и других элементов в органических веществах и изменение этого значения под влиянием других атомов. [23]
Таким образом, во Введении к полному изучению органической химии А. М. Бутлерова особый инте эес представляет прежде всего изложение основ теории химического строения, включая представление о взаимном влиянии атомов в молекулах. Последнему вопросу посвящен Очерк химического значения элементарных паев в частицах углеродистых соединений, являющийся заключительным разделом книги. Внимание современного читателя привлекает также глава книги Отношения между физическими и химическими свойствами веществ. По мысли А. М. Бутлерова, исследование физических свойств имеет огромное значение для уяснения взаимных отношений, в которых находятся в органических веществах их составные части. Таким образом, с удивительной для тогдашнего состояния науки прозорливостью он ставит вопрос о связи между физическими свойствами и строением веществ. [24]
Но, с другой стороны, радикалы и остатки входят в соединение подобно элементам, и естественно представляется вопрос - будут ли они, подобно элементарным паям, и в какой степени, подчиняться этому влиянию. Очевидно, что вопрос сводится на то, подчиняются ли элементарные паи влиянию других элементарных паев, непосредственно не соединенных с ними, но находящихся в составе той же частицы. [25]
Согласно этому - и познакомившись с изложенными в предыдущих главах фактами в их взаимной зависимости, обратив также внимание на предложенные, в последних параграфах, попытки обобщений - - читатель, без сомнения, найдет правильным некоторое изменение приведенного правила. Правилу этому может быть дан теперь следующий вид: химические отношения каждого элементарного пая, находящегося в сложном теле, определяются, с одной стороны, его натурой и способом химического помещения в частице, с другой - натурой, количеством и химическим расположением остальных паев, заключенных и той же частице. Химическую натуру элементе ] ещо приходится пока изучать просто, не пускаясь в объяснение ее сущности, но что касается влияния химического помещения элементарного пая в частице на его свойства и влияния на эти свойства других элементарных составных частей, той же частицы, то здесь, как читатель видел, могут быть подмечены известные правильности и формулированы некоторые обобщения. Обобщения эти еще очень шатки и поверхностны, но, руководясь ими, уже нередко можно, с достаточной вероятностью, делать заключения о химическом строении вещества по его превращениям и, наоборот, предвидеть до некоторой степени свойства тела, имеющего определенное, известное химическое строение. [26]
Но, с другой стороны, радикалы и остатки входят в соединение подобно элементам, и естественно представляется вопрос - будут ли они, подобно элементарным паям, и в какой степени, подчиняться этому влиянию. Очевидно, что вопрос сводится на то, подчиняются ли элементарные паи влиянию других элементарных паев, непосредственно не соединенных с ними, но находящихся в составе той же частицы. [27]
Недостаточность всех типических воззрений сделалась таким образом очевидна, и, при помощи уже ясно выраженного понятия об атомности элементов, оставалось сделать один шаг, чтобы перевести понятие о типах на более широкое понятие об усложнении частиц, производимом многоатомными элементами вообще. Логическая необходимость повела отсюда, как показано было выше, к понятию о способе химической связи между элементарными паями в сложных частицах, - к химическому строению. Вместе с тем, стало ясно, что истинный смысл и главная заслуга типов Gerhardt a заключается в выражении ими усложнения частицы, производимого дву - и трехатомными паями, - что принятие смешанных типов как отвлеченных и сложных формул, которые сами по себе, без сравнения с производными от них телами, ничего существенного не выражают и не уясняют, вызвано было скорее привычкой к типическим формулам, чем действительной потребностью науки. [28]
Впрочем, он прилагает этот способ только для углеводородов СПН. Таким образом, можно думать что, по мнению Вюрца изомерия непредельных углеводородов обусловливается главным образом свободным сродством, распределение же элементарных паев влияет настолько, насколько оно содействует влиянию сродства свободного. Таким образом, параллель, которую проводит Вюрц между предельными углеводородами и виннокаменными кислотами, оказывается совершенно излишнею, и если он признает принцип химического строения верным в его основании, то должен принять его для всех случаев, где он может быть приложен без изменения. [29]
Gerhardt и Williamson начали относить почти все тела к простейшим неорганическим соединениям как типам, из которых происходят более сложные вещества чрез замещение элементарных паев радикалами. [30]