Cтраница 3
Если, например, ( СН3) и ( НО) соединяются, то ясно, что это будет случай, в котором 3Д сродства углерода ( 3 единицы) действуют на водород, а сродства углерода ( I единица) - на половину ( 1 единицу) сродства кислородного пая, между тем как другая половина ( единица) сродства кислородного действует на один водородный пай. Таким же образом, и во всех случаях, при взаимнодействии различных паев, радикалов и остатков необходимо приходится рассматривать порядок химического взаимнодействия различных элементарных паев, результатом которого будет существование определенной частицы. Этот порядок взаимнодействия1 можно назвать химическим строением частиц, и справедливо будет, при настоящем состоянии науки, название рациональных формул придавать только формулам, выражающим химическое строение частиц. [31]
В приведенных примерах мы рассматривали в органических соединениях только один пай углерода и то влияние, которое сообщается его единицам сродства ( эквивалентам) другими элементарными атомами, стоящими с ним в прямой или посредственной связи. Но в более сложных органических соединениях мы имеем обыкновенно несколько углеродных паев, соединенных более или менее тесно между собою; то естественно является вопрос: влияют ли элементарные паи, соединенные с одним атомом углерода, на другие атомы его, связанные непосредственно с первым. Говоря вообще, мы должны дать утвердительный ответ, потому что нет причины предполагать, чтобы по отношению к углероду влияние ограничивалось только одним паем углерода и не передавалось связанным с ним другим. В частицах, содержащих более одного углеродного пая конечно, вопрос усложняется, п усложнение будет тем значительнее, чем более паев углерода содержит частица. Можно полагать, что вообще влияние какого-либо элемента на другие ослабляется по мере удаления их друг от друга в общей цепи химического действия, удерживающей все элементы в частице. [32]
Без сомнения, никто не будет спорить о том, что право на изобретение новых гипотез является тогда лишь только, когда старые оказываются недостаточными, и я счел бы излишним повторять это общепринятое и необходимое правило, если бы не встречались уклонения от него. Уклонения эти тем важнее, что они идут со стороны, откуда трудно было бы их ожидать - от лица, которому мы обязаны первым указанием на необходимость рассматривать порядок химического взаимнодействия элементарных паев в сложном теле и которое, но своему заслуженному авторитету в науке, легко найдет последователей, несклонных критически отнестись к его воззрениям. [33]
Подробное знакомство с моими статьями, написанными с 1861 г., может, как я думаю, доказать основательность этого заявления [ 13, стр. В нем он определенно говорит о том, что за границей взгляды, высказанные им в 1861 г., получили распространение спустя три года: Вполне сознав необходимость суждения о способе химического взаимодействия элементарных паев в сложной частице, автор этой книги формулировал свою мысль в 1861 г. в статье О химическом строении веществ. Принцип химического строения был положен им вслед за тем в основу своего преподавания и всех научных работ, а потом п в основание этого сочинения, первый выпуск которого издан более двух лет тому назад. Между тем в химической иностранной литературе последних двух лет все чаще и чаще встречались статьи, следующие более или менее тому же принципу. [34]
Подробное знакомство с моими статьями, написанными с 1861 г., может, как я думаю, доказать основательность этого заявления [ 13, стр. В нем он определенно говорит о том, что за границей взгляды, высказанные им в 1861 г., получили распространение спустя три года: Вполне сознав необходимость суждения о способе химического взаимодействия элементарных паев в сложной частице, автор этой книги формулировал свою мысль в 1861 г. в статье О химическом строении веществ. Принцип химического строения был положен им вслед за тем в основу своего преподавания и всех научных работ, а потом и в основание этого сочинения, первый выпуск которого издан более двух лет тому назад. Между тем в химической иностранной литературе последних двух лет все чаще и чаще встречались статьи, следующие более или менее тому же принципу. Наконец, недавно издана в Германии книга II. [35]
Радикалы прежней теории были вещества, дающие с другими телами ряды соединений, подобные ряду соединений какого-нибудь элемента; по новому понятию, радикалы суть такие группы, которые, встречаясь в составе различных сложных тел, имеют способность переноситься известными реакциями из одного тела в другое и могут быть рассматриваемы при этом как замещающие известные элементарные паи. [36]
Однако в дальнейшем Бутлеров сам не разрабатывал систематически этого направления в теории химического строения. Большая заслуга его ученика и последователя Марковникова в том, что он не только развил дальше бут-леровские идеи, относящиеся к взаимному влиянию атомов, по и открыл много новых, исключительно важных для экспериментатора закономерностей, конкретизируя иногда, например в случае реакций замещения, общие положения, высказанные Бутлеровым-Заслугой Марковникова является в первую очередь то, что он сознательно подошел к разработке вопроса о влиянии элементарных паев и химического строения на направление химических реакций, понимая всю актуальность ответа на него на определенной, достигнутой к тому времени стадии развития теории химического строения. Марковников считал, что этот вопрос принадлежит к числу самых животрепещущих вопросов современной химии... Он должен был естественно возникнуть, как скоро большинством было усвоено учение о химическом строении. В ней, как мы уже говорили, впервые совокупность положений, относящихся к этой проблеме, была разработана и оформлена в учение о взаимном влиянии атомов. [37]
Количество водорода в этих телах, начиная от первого, прибывает, но количество водорода, способного к тем реакциям, которые свойственны водороду нашатыря ( прямо соединенному с N), напротив, уменьшается; наконец, в последнем теле, самом богатом водородом, весь водород содержится подобно водороду болотного газа, и нет более водорода нашатырного. Как скоро сдерживающая причина ( пятиатомный азот) будет удалена из этих тел, они распадаются на частицы, содержащие только один пай углерода. К сказанному необходимо прибавить, что роль элементарных паев относительно усложнения обыкновенно могут принимать на себя и эквивалентные им сложные группы. Теперь становится понятным, как прост механизм построения частиц, несмотря на то, что количество элементарных паев, в них входящее, может быть весьма значительно. [38]
Первый выпуск целиком посвящен теоретическим вопросам и состоит из разделов: Общие понятия, Очерк развития теоретических воззрений, Классификация органических соединений, Отношения между физическими и химическими свойствами веществ. Во втором и третьем выпусках, больших по объему, отводится по главе углеводородам с их тдроизводными одновалентных элементов и групп, соединениям кислорода и серы, азотсодержащим соединением и, наконец, металлоорганическим соединениям. Третий выпуск заключает теоретический раздел Очерк химического значения элементарных паев в частицах углеродистых соединений, о котором было упомянуто раньше, когда речь шла о взаимном влиянии атомов. [39]
Первые положения в этой области были высказаны Бутлеровым, который писал в 1864 г.: химический характер каждого пая ( атома. Но в результате чего происходит изменение в химическом поведении одноименных атомов, когда они соединяются с различными элементами. Отвечает он положительно и на вопрос: подчиняются ли элементарные паи влиянию других элементарных паев, непосредственно не соединенных с ними, но находящихся в составе частицы. Таким образом, химическое поведение отдельных атомов и всей молекулы в целом обусловливается, согласно учению Бутлерова, взаимным влиянием атомов. [40]
Первые положения в этой области были высказаны Бутлеровым, который писал в 1864 г.: химический характер каждого пая ( атома. Но в результате чего происходит изменение в химическом поведении одноименных атомов, когда они соединяются с различными элементами. Отвечает он положительно и на вопрос: подчиняются ли элементарные паи влиянию других элементарных паев, непосредственно не соединенных с ними, но находящихся в составе частицы. Таким образом, химическое поведение отдельных атомов и всей молекулы в целом обусловливается, согласно учению Бутлерова, взаимным влиянием атомов. [41]
Но кроме приведенного случая соединения углеродных паев между собой, мы знаем, что существуют другие, где один пай его связан с двумя или тремя другими углеродами. Как в первых, так и в последних, очевидно, нужно брать во внимание также взаимное влияние углеродных паев и соединенных с ними других элементов. Таким образом к качественному и количественному влиянию присоединяется еще влияние различия группировки, и задача проследить влияние всех элементарных паев и привести его, так сказать, к общему знаменателю при сложности частиц во многих органических соединениях, становится весьма трудной. Ниже я разберу этот вопрос для органических соединений несколько подробнее, теперь же скажу только, что в настоящее время мы / имеем уже несколько фактов, которые ставят вопрос о влиянии элементарных паев и способа их связи на ближайшие паи углерода вне всякого сомнения ( курсив мой. [42]
Согласно этому - и познакомившись с изложенными в предыдущих главах фактами в их взаимной зависимости, обратив также внимание на предложенные, в последних параграфах, попытки обобщений - - читатель, без сомнения, найдет правильным некоторое изменение приведенного правила. Правилу этому может быть дан теперь следующий вид: химические отношения каждого элементарного пая, находящегося в сложном теле, определяются, с одной стороны, его натурой и способом химического помещения в частице, с другой - натурой, количеством и химическим расположением остальных паев, заключенных и той же частице. Химическую натуру элементе ] ещо приходится пока изучать просто, не пускаясь в объяснение ее сущности, но что касается влияния химического помещения элементарного пая в частице на его свойства и влияния на эти свойства других элементарных составных частей, той же частицы, то здесь, как читатель видел, могут быть подмечены известные правильности и формулированы некоторые обобщения. Обобщения эти еще очень шатки и поверхностны, но, руководясь ими, уже нередко можно, с достаточной вероятностью, делать заключения о химическом строении вещества по его превращениям и, наоборот, предвидеть до некоторой степени свойства тела, имеющего определенное, известное химическое строение. [43]
Бутлеров указывает на необходимость рассматривать порядок химического взаимодействия ( или порядок взаимной химической связи) различных атомов ( или, как он выражается, элементарных паев) В частице. [44]
Мы считаем, что проблема взаимного влияния атомов в молекуле является неотъемлемой, составной частью теории химического строения. В своем Введении к полному изучению органической химии Бутлеров настойчиво и много раз указывал на факты взаимного влияния атомов и рассматривал ряд конкретных примеров такого влияния. Так, по вопросу химического строения он писал: Таким же образом, и во всех случаях, при взаимнодействии паев, радикалов и остатков, необходимо приходится рассматривать порядок химического взаимнодействия различных элементарных паев, результатом которого будет существование определенной частицы. Этот порядок взаимнодействия можно назвать химическим строением частиц, и справедливо будет ( курсив мой -), при настоящем состоянии науки, название рациональных формул придавать только формулам, выражающим химическое строение частиц. [45]