Cтраница 4
Обычную парную связь Гайтлера - Лондона между атомами А и В будем обозначать А - В. В случае триплетного разрыхляющего состояния пары электронов удобно выражать в виде А - - В. Триплетная связывающая пара электронов встречается очень редко, но для полноты ее можно обозначить А - В. [46]
Возможная схема образования мономерной молекулы ВеСЬ, с использованием 2s - и 2р - орбиталей бериллия. [47] |
В первом приближении можно считать, что связи образуются в два этапа: сначала с помощью. Ор-биталь бериллия перекрывается с Зрж-орбиталыо хлора и образуется прочная направленная 0-связь. Направление второй связи Be - С1 определяется менее четко, так как 25-орбиталь бериллия сферически симметрична и, соответственно, дает одинаковое пе. Взаимное отталкивание между двумя атомами хлора и между двумя связывающими парами электронов несомненно должно приводить к увеличению угла Cl-Be - C1, но его точное значение на основании критерия максимального перекрывания предсказать нельзя. [48]
Первоначально под окислением понимали реакцию присоединения кислорода. Вообще говоря, при такой реакции неметаллических элементов образуются типичные ангидриды кислот ( СО2, SC2, Р ю), относящиеся к классу полярных молекулярных соединений. Вследствие того что кислород энергично притягивает электроны, электронная плотность связывающей пары электронов увеличивается вблизи атома кислорода. [49]
Наблюдаемые отклонения от тетраэдрических углов в NH3 и Н2О можно интерпретировать и в рамках теории межэлектронного отталкивания. В аммиаке одна пара электронов не принимает участия в связях. Такая электронная пара называется неподеленной. В первом приближении можно считать, что она совершенно эквивалентна трем связывающим парам электронов, которые удерживают протоны в молекуле. Однако в действительности углы между связями ( следовательно, и между связывающими парами электронов) составляют 107 3 - меньше, чем в тетраэдре. Это можно отнести за счет отличия в отталкивании между связывающими парами ( связывающая пара - связывающая пара) - в молекуле имеется три таких взаимодействия - и между связывающей парой и неподеленной парой ( связывающая пара - неподеленная пара) - таких взаимодействий в молекуле тоже три. Поскольку наблюдаемые углы между связями меньше тетраэдрических, мы приходим к заключению, что неподеленная пара ( нп) сильнее отталкивается от связывающей пары ( ел), чем две связывающие пары отталкиваются между собой. [50]
Другим заместителем, который легко можно заменить независимо-от наличия активирующих групп в ароматическом ядре, является сульфо-группа. Большая часть наиболее важных свойств ароматических сульфо-кислот связана с подвижностью сульфогруппы, способной замещаться на водород, а также гидроксильную, нитро - и подобные им группы. При расщеплении сульфокислоты в кислой среде электронная пара, связывающая атом серы с углеродом, остается у углеродного атома и образуется серная кислота. С другой стороны, сплавление со щелочью приводит к фенолу и сульфиту, причем здесь связывающая пара электронов удерживается атомом серы. Фенол можно получить с практически количественным выходом при нагревании бензолсульфоната натрия в течение 30 мин при 300 с едким натром, взятым в 50 % - ном избытке. [51]
Наблюдаемые отклонения от тетраэдрических углов в NH3 и Н2О можно интерпретировать и в рамках теории межэлектронного отталкивания. В аммиаке одна пара электронов не принимает участия в связях. Такая электронная пара называется неподеленной. В первом приближении можно считать, что она совершенно эквивалентна трем связывающим парам электронов, которые удерживают протоны в молекуле. Однако в действительности углы между связями ( следовательно, и между связывающими парами электронов) составляют 107 3 - меньше, чем в тетраэдре. Это можно отнести за счет отличия в отталкивании между связывающими парами ( связывающая пара - связывающая пара) - в молекуле имеется три таких взаимодействия - и между связывающей парой и неподеленной парой ( связывающая пара - неподеленная пара) - таких взаимодействий в молекуле тоже три. Поскольку наблюдаемые углы между связями меньше тетраэдрических, мы приходим к заключению, что неподеленная пара ( нп) сильнее отталкивается от связывающей пары ( ел), чем две связывающие пары отталкиваются между собой. [52]