Бодлендер
Cтраница 3
Наиболее травильное представление о разряде комплексных анионов были сформулированы Глесстоном и позднее А. Г. Ваграмяном и А. И. Левиным 2, которые подтверждают гипотезу, высказанную ранее Габером и Бодлендером. [32]
Они пытались, однако, без большого успеха, как раз экспериментально доказать независимость электролитической упругости растворения от растворителя, вытекающую из теории электросродства Абегга - Бодлендера. [33]
Комарь критически разобрал применимость метода сдвига равновесия для определения констант устойчивости и показал, что этот метод в том виде, как он используется в работах Абег-га, Бодлендера и др., нельзя рекомендовать для определения констант. Замена исследования всей сопряженной системы равновесий изучением лишь главных процессов может привести не только к искаженным значениям констант, но и к большим ошибкам в оценке состава и свойств образующихся комплексов. [34]
Довольно странно, что ни один из упомянутых авторов не использовал констант устойчивости данных диаммин-ионов, хотя эти константы известны в общем уже в течение 40 лет благодаря исследованиям Бодлендера и Эйлера ( см. стр. [35]
Простой цианид серебра, реагируя с цианид-ионом ( г), дает комплексный ион Ag ( CN), а окончательное уравнение ( д) выражает первую стадию реакции Бодлендера. [36]
Довольно странно, что ни один из упомянутых авторов не использовал констант устойчивости данных диаммин-ионов, хотя эти константы известны в общем уже в течение 40 лет благодаря исследованиям Бодлендера и Эйлера ( см. стр. [37]
Однако когда хотя бы один из компонентов трудно растворим, распад комплекса не препятствует определению его концентрации. Согласно Бодлендеру, концентрацию свободного лиганда А проще всего можно определить косвенным путем. Затем проверяют, дает ли измерение потенциалов то же значение г. Если такого совпадения нет, концентрацию [ А ] рассчитывают с помощью другого значения г. Расчет продолжают до тех пор, пока экспериментально получаемая величина не будет соответствовать принятой. [38]
Абегг и Бодлендер в 1899 г. - имеются уже в первой химической систематике, в электрохимической теории Берцелиуса, использование которой оказалось невозможным по причине отсутствия количественного знания нужных фактов. [39]
Уравнение ( 12) и выводимые из него уравнения часто применяли в литературе для случая целочисленных значений лил. Хорошо известное уравнение Бодлендера [5] для определения состава комплекса в растворах комплексной соли металла выведено для этого случая. Однако уравнение ( 12) выведено без такого условия. Таким образом, уравнение ( 12) действительно также и для дробных значений п и представляет поэтому обобщение уравнения Бодлендера. Применимость уравнения ( 12) для дробных значений п важна не только для химии комплексных соединений. [40]
Физико-химический подход Абегга и Бодлендера виден из содержания их статьи, в которой отдельные разделы посвящены связи между электросродством ( Elektroaffinitat) и растворимостью электролитов, между электросродством и степенью диссоциации. Согласно Абеггу и Бодлендеру, ионизация соли происходит таким образом, что она распадается сначала на свои нейтральные части, а затем эти части, принимая одна у другой заряд, образуют ионы. Типичная способность к ионизации обусловливает главнейшие отличия неорганических соединений от органических... [41]
В рассматриваемой работе в зачаточной форме намечена та зависимость между электросродством элементов и их положением в периодической системе, которую впоследствии с большим успехом разработал Абегг. Так, Абегг и Бодлендер отмечают, что в горизонтальных рядах, идя от элементов первой группы направо, замечается уменьшение сродства к заряду и увеличение сродства к - заряду. Ряд Li, Be, В, С, N, О, F начинается с сильно электроположительного щелочного металла и оканчивается сильным электроотрицательным галоидом [ там же, стр. Так впервые была дана электронная интерпретация понятия об электроотрицательности атомов. В вертикальных рядах, согласно Абеггу и Бодлендеру, сверху вниз наблюдается увеличение электросродства. Отрицательный характер фенильной группы и непредельных радикалов указывает, что углероду принадлежит скорее - электросродство... В предельных радикалах положительное влияние водорода уже перевешивает [ там же, стр. [42]
Но если перейти к иону ртути ( II) ( весьма близкому к подгруппе серебра вследствие своего координационного числа 2), способность к комп-лексообразованию обоих типов весьма значительно возрастает. Согласно правилу Абегга - Бодлендера [17], способность к ком-плексообразованию в целом должна возрастать с уменьшением нормального электродного потенциала. В применении к подгруппам цинка и серебра это правило находится в противоречии с утверждением, что способность к комплексообразованию уменьшается с увеличением размера центрального иона. Тем не менее, когда правило применяют для сравнения ионов кадмия и ртути ( II) и, вероятно, также ионов серебра и золота ( I), оно не вызывает сомнения. Это обусловлено тем, что влияние увеличения радиуса иона в этих случаях уравновешивается тем, что электронная оболочка золота ( I) и ртути ( II) деформируется значительно больше, чем электронная оболочка кадмия и серебра, несмотря на то что в обоих случаях на внешней оболочке имеется 18 электронов. [43]
Бидерманн и Силлен [11] представили исторический обзор работ по контролю коэффициентов активности в водных растворах с помощью постоянной ионной среды; при этом измерения обычно выполнялись в присутствии избытка электролита, который, как обычно предполагается, не образует комплексов с А или В. В литературе сообщалось, что Бодлендер использовал постоянную ионную среду, но, по-видимому, первой опубликованной работой такого рода явилось сообщение Гроссмана [41] в 1905 г. Гроссман изучил реакции между ртутью ( II) и тиоци-анат-ионом в растворах, которые содержали также нитрат-ионы и ионы калия в таких количествах, чтобы поддерживать постоянную общую концентрацию ионов калия. Бьеррум наблюдал, что константа гидролиза изменяется с изменением общей концентрации ионов хрома в растворах, которые не содержат нейтрального электролита, но остается почти постоянной в 0 1 М растворах хлорида калия. [44]
СМ-СМе2-О ( точки в формулах Лэпворса означают простые связи, двоеточия, например, СМе. Лэпворс ссылается, как на отправной пункт для его рассуждений, на работу Абег-га и Бодлендера. [45]
Страницы: 1 2 3 4