Cтраница 1
Бодлендер первый обнаружил порог концентрации для осаждения ( см. V. G. Во d - lander. [1]
Бодлендер и Эберлейн [17] нашли, что ион дироданида серебра в очень малом интерпале концентраций ( значительно быстрее, чем предполагалось теоретически) превращается в тетрароданидный комплекс. Поэтому величина, приведенная для lg К сомнительна. [2]
Бодлендер и Эберлейн [17] нашли, что ион дироданида серебра в очень малом интервале концентраций ( значительно быстрее, чем предполагалось теоретически) превращается в тетрароданидный комплекс. Поэтому величина, приведенная для lg Kt, сомнительна. [3]
Бодлендер про-тиноноставляет моему предположению об образовании четырехокиси водорода при мед-лепном окислении водорода из гидрида палладия наг. [4]
Бодлендера и Коппена20, работавших по сходному методу ( в температурном интервале 182 - 302), оказывается равной около 14 ккал / моль. [5]
Бодлендера и Коппена20, работавших по сходному методу ( в температурном интервале 182 - 302), оказывается равной около 14 ккал / мэль. [6]
Метод Бодлендера непригоден, когда в растворе присутствуют в заметных количествах несколько комплексов, находящихся в равновесии. [7]
Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрен Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли; изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этом предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов MA, i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. [8]
Применение Бодлендером принципа цепных реакций к процессам ауто-ксидации несомненно является удачным углублением теории Баха-Энгле - ра в определенных случаях. Дальнейшим этапом развития этих идей является разработанная Н. Н. Семеновым теория разветвляющихся цепных реакций. Но далеко не все реакции аутоксидации носят цепной характер, как это показывает пример окисления трифенилметила. Из того, что непременным условием всякого окислительного процесса при обыкновенной температуре является наличие в окисляющемся веществе свободной энергии в количестве, достаточном для активирования молекулы кислорода, вытекает, что нельзя делать заключения на основании процесса окисления насыщенного соединения при повышенной температуре о механизме окисления его при обыкновенной температуре, ибо энергетическое состояние насыщенного соединения при повышенной температуре далеко не то, что при обыкновенной. Исследуя диссоциацию насыщенных углеводородов при повышенной температуре в отсутствии кислорода, Нюит нашел, например, что гексафенилэтан около 500 распадается на метан, водород и ненасыщенные соединения. Нет никакого сомнения, что активирование молекулы насыщенного углеводорода, начало его распада на ненасыщенные элементы происходит при еще более низкой температуре. Механизм первоначальной реакции в обоих случаях один и тот же, но дальнейший ход ее различен, так как образовавшаяся перекись реагирует при повышенной температуре быстрее и иначе, чем при обыкновенной. То же относится и к другим продуктам реакции. Поэтому при горении водорода из первично образовавшейся перекиси водорода может получиться гидроксил, который при действии атомного водорода на молекулярный кислород при обыкновенной температуре не образуется. [9]
Абегг и Бодлендер внесли в представление о валентности качественное ( хотя еще и формальное) различие. Согласно их представлениям, каждый элемент имеет нормальную валентность ( читай: валентность по кислороду. [10]
Шерилл [4] и Бодлендер [3] применили косвенные методы, сильно увеличивающие ошибки исходных опытных данных. Таким образом, ни один из перечисленных методов не может считаться удовлетворительным. [11]
Хорошо известное уравнение Бодлендера [5] для определения состава комплекса в растворах комплексной соли металла выведено для этого случая. Однако уравнение ( 12) выведено без такого условия. Таким образом, уравнение ( 12) действительно также и для дробных значений п и представляет поэтому обобщение уравнения Бодлендера. Применимость уравнения ( 12) для дробных значений п важна не только для химии комплексных соединений. [12]
В статье Абегга и Бодлендера ( 1899 г.), которую можно считать началом широкого применения электронных представлений в химии, введено понятие об электросродстве [ 19, стр. Уменьшение сродства к электрону и увеличение к - электрону в рядах периодической системы элементов идет слева направо и снизу вверх. Ряд Li, Be, В, С, N, О, F начинается с сильно электроположительного щелочного металла и оканчивается сильно электроотрицательным галоидом, - писали Абегг и Бодлендер. Эта их формулировка подходит к обоим современным понятиям - электросродства и электроот-рицательности. Но относительно углерода ясно, что идет речь о понятии электроотрицательности, потому что отрицательный характер фенильного и других непредельных радикалов и положительный характер алкильных радикалов объясняется тем, что углерод обладает скорее - электросродством, и что в последних радикалах перевешивает положительное влияние водорода. [13]
В работе Абегга и Бодлендера идея об электросродстве была применена главным образом к объяснению свойств химических соединений с точки зрения ионной связи. [14]
Физико-химический подход Абегга и Бодлендера виден из содержания их статьи, в которой отдельные разделы посвящены связи между электросродством ( Elektroaffinitat) и растворимостью электролитов, между электросродством и степенью диссоциации. Согласно Абеггу и Бодлендеру, ионизация соли происходит таким образом, что она распадается сначала на свои нейтральные части, а затем эти части, принимая одна у другой заряд, образуют ионы. Типичная способность к ионизации обусловливает главнейшие отличия неорганических соединений от органических... [15]