Cтраница 1
Бокрис и Кита [39] предложили ряд других моделей, при помощи которых можно рационально объяснить влияние некоторых других изменений поверхности на скорость переноса и поверхностную диффузию. К ним относится интерпретация значительного увеличения активности электрода при воздействии на него определенного типа катодных импульсов тока. Расчет показывает, что такую активацию можно объяснить за счет осаждения на поверхности электрода металлической меди, образующейся в растворе в результате химического восстановления иона Си2 до Си газообразным водородом, выделяющимся при катодном импульсе. [1]
Бокрис с Хаком [49], которые использовали предэлектролиз для очистки раствора. [2]
Бокрис, Блюм, Крук и Ричарде [141] использовали трубку из нержавеющей стали ( 18 % Сг, 8 % Ni, 74 % Fe) с пробкой из того же материала, плотно вставленной в трубку на высоте двух третей ее длины ( считая сверху) так, чтобы создать нагретый контейнер для расплавленного олова, в который можно поместить сосуд с расплавленным электролитом на глубину около 25 см. Расплавленное олово перемешивается и предохраняется от окисления пропусканием через него азота, содержащего 5 % водорода. [3]
Бокрис [75] отметил, что если ( о) м СХ о) н ( r e индексы М и Н обозначают соответственно анодный и катодный процессы), то потенциал электрода при суммарном токе, равном нулю, будет оставаться вблизи обратимого водородного потенциала. [4]
Бокрис, Блюм, Крук и Ричарде [141] использовали трубку из нержавеющей стали ( 18 % Сг, 8 % Ni. Fe) с пробкой из того же материала, плотно вставленной в трубку на высоте двух третей ее длины ( считая сверху) так, чтобы создать нагретый контейнер для расплавленного олова, в который можно поместить сосуд с расплавленным электролитом на глубину около 25 см. Расплавленное олово перемешивается и предохраняется от окисления пропусканием через него азота, содержащего 5 % водорода. [5]
Бокрис [75] отметил, что если ( / 0) м С1 ( о) н ( гДе индексы М и Н обозначают соответственно анодный и катодный процессы), то потенциал электрода при суммарном токе, равном нулю, будет оставаться вблизи обратимого водородного потенциала. [6]
Бокрис и его сотрудники недавно опубликовали критический обзор своих экспериментальных данных, а также данных из работ других авторов. Хойслер) или 40 мв ( Бокрис), если рассматривать значения перенапряжения, соответствующие стационарным условиям. Объяснение, которое дал этим двум результатам Хойслер, не разделяется Бокрисом и его сотрудниками. Эти авторы впоследствии указали, что максимум на анодных переходных кривых не обнаруживается, если электрод работает как мембрана, через которую диффундирует водород. В этом случае получается одна анодная прямая с наклоном 56 мв. [7]
Бокрис с сотрудниками [14] установили, что покрытие адсорбированным водородом при потенциале свободной коррозии недостаточно для того, чтобы изменить наклон анодной кривой. [8]
Бокрис, Бломгрен и Конвей используют модифицированную изотерму Ленг-мюра, в которой свободная энергия адсорбции является убывающей функцией от поверхностной концентрации, но не в первой степени, как в теории Фрумкина, л в степени, отличной от единицы. Бокрис, Деванатхан и Мюллер учитывают конкуренцию за место в двойном слое между молекулами воды и органического вещества, подчеркивая роль ориентации диполей воды на поверхности раздела, зависящую от ее заряда. [9]
Бокрис; различает первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионов молекул растворителя. Эти связанные молекулы совершают броуновское движение вместе с ионом, как целое. Вторичная сольватация представляет электростатическое взаимодействие молекул растворителя с первично сольватированным ионом. Самойлов ввел термины ближняя и дальняя гидратация, смысл которых близок к терминам первичная и вторичная сольватация. [10]
Бокрис, основываясь на данных по рассеянию рентгеновых лучей, рассмотрели заново различные модели окружения иона молекулами воды и пришли к выводу о преимуществах модели двух слоев. Ион окружен двумя слоями молекул растворителя, причем число молекул в первом ближайшем к иону слое определяет его координационное число ( для однозарядных ионов от 6 до 8), а молекулы второго слоя ( мономерные или димерные) связаны менее прочно и могут обмениваться со средой. Общее число сольватирующих молекул в этой модели отличается от координационного числа и превышает его. [11]
Бокрис высказал соображение, что когда речь идет о выделении металлов, то во всех случаях лимитирующей долина быть стадия разряда ионов. Я напомню, что этот вывод был получен на основе энергетических подсчетов. Вывод Бокриса будет правильным тогда, когда применима термодинамика, а термодинамика применима там, где нет процесса. Энерготика определяет равновесие, а когда имеет место процесс, то лимитирующим может оказаться другой фактор. [12]
Бокрис, Кахан и Стонер [458] в 1969 г. усовершенствовали метод и рассмотрели относительные преимущества работы с очень тонкой проволокой или тонкой напыленной пленкой, Пленка оказалась более чувствительной к изменению поверхностного сопротивления при адсорбции. [13]
Бокрис и Ричарде, используя кратко описанную здесь дырочную теорию, получили величины для сжимаемостей ряда галогенидов и нитратов щелочных металлов и хлорида кадмия, которые были в хорошем согласии ( в общем случае лучше чем на 20 %) с экспериментом в области температур 600 - 1000 С. [14]
Бокрис различает первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионом молекул растворителя. Эти связанные молекулы совершают Броуновское движение вместе с ионом, как целое. [15]