Cтраница 2
Бокрис, Бломгрен и Конвей используют модифицированную изотерму Ленг-мюра, в которой свободная энергия адсорбции является убывающей функцией от поверхностной концентрации, но не в первой степени, как в теории Фрумкина, а в степени, отличной от единицы. Бокрис, Деванатхан и Мюллер учитывают конкуренцию за место в двойном слое между молекулами воды и органического вещества, подчеркивая роль ориентации диполей воды на поверхности раздела, зависящую от ее заряда. [16]
Бокрис различает первичную и вторичную сольватацию. Первичная сольватация состоит в прочном связывании ионом молекул растворителя. Зти связанные молекулы совершают броуновское движение вместе с ионом, как целое. Вторичная сольватация представляет электростатическое взаимодействие молекул растворителя с первично сольватированным ионом. Самойлов ввел термины ближняя и дальняя гидратация, смысл которых близок к терминам первичная и вторичная сольватация. [17]
Бокрис и Аззам148 ш, казалось бы, установили больший, чем это отвечает тафелевской прямой, рост перенапряжения при плотностях тока вплоть до ЮОа-слГ2 и объяснили это как появление предельного тока. Однако Брайтер и Кламрот144 показали, что если построить график зависимости т) от i, получается прямая, так что не появление предельного тока, а омическое падение напряжения вызывает кажущийся рост перенапряжения. Это находится в согласии с данными Кабанова 174, по которым даже при чрезвычайно больших плотностях тока вплоть до 100 а-смг 1 выполняется тафелевское уравнение. [18]
Бокрис и сотрудники [223] для измерения проводимости, вязкости и чисел переноса расплавленных окислов до 1800 пользовались тиглями из особых сплавов и построили специальные приборы. [19]
Бокрис и Хупер [22] нашли, что активационный объем для ионных жидкостей составляет около половины ионного объема. Однако самым существенным, недостатком модели свободного объема Коэна - Тернбала является то, что она предсказывает отклонение от линейной зависимости InD - l / T. Такое отклонение не было обнаружено экспериментально для расплавленных галогенидов щелочных металлов, хотя в изучаемом температурном интервале оно должно было бы достигать 10 - 15 %, что заметно превышает ошибку эксперимента. [20]
Бокрис и Ричарде, следуя Фюрту [42], использовали значение 0 / 0 37, которое несколько отличается от величины этого параметра, полученного по формуле ( 72); такое значение трудно согласовать с моделью жидкости, положенной в основу дырочной теории. [21]
Бокрис, Девантхан и Мюллер учитывают конкуренцию за место в двойном слое между молекулами воды и органического вещества, подчеркивая роль ориентации диполей воды на поверхности раздела, зависящую от ее заряда. [22]
Бокрис, Бломгрен и Конвей используют модифицированную изотерму Ленгмюра, в которой свободная энергия адсорбции является убывающей функцией от поверхностной концентрации, но не в первой степени, как в теории Фрумкина, а в степени, отличной от единицы. Бокрис, Девантхан и Мюллер учитывают конкуренцию за место в двойном слое между молекулами воды и органического вещества, подчеркивая роль ориентации диполей воды на поверхности раздела, зависящую от ее заряда. [23]
Бокрису и Ричардсу удалось вычислить значения и0 для ионов расплавленных электролитов при помощи независимого метода и показать, что уравнение ( 32) выполняется. [24]
Бокрису и Ричардсу удалось вычислить значения v0 для ионов расплавленных электролитов при помощи независимого метода и показать, что уравнение ( 32) выполняется. [25]
Согласно Бокрису, Деванатхану и Мюллеру [37], разность потенциалов, обусловленная ориентацией диполей воды, не превышает 0 1 в, а полярная группа органического соединения не должна влиять на распределение потенциала, как находящаяся вне пределов двойного слоя. [26]
Согласно Бокрису и Конвею энергетически наиболее вероятным является перенос иона на плоскость грани с частичной деформацией гидратной оболочки и образованием связи с металлом. Последующая поверхностная диффузия этого адсорбированного иона ( адиона) к местам роста завершается полной дегидратацией и включением в кристаллическую решетку. Торможения, обусловленные действием рассмотренных факторов, сказываются, главным образом, в области небольших отклонений от равновесного потенциала при малых плотностях тока. [27]
Теория Бокриса дает наибольшую сходимость с опытом в случае адсорбции органических катионов. [28]
Согласно Бокрису [70], следует различать первичную и вторичную гидратные оболочки. Термин первичная гидратация применяют к тем молекулам воды, которые находятся в растворе вблизи иона и совершают броуновское движение вместе с ионами. Термин вторичная гидратация применяют к тем молекулам воды, которые не входят в первичную оболочку, но удерживаются вблизи иона вследствие электростатического взаимодействия. [29]
Согласно Бокрису [91], скорость выделения водорода на никеле определяется стадией присоединения электрона к иону водорода или к молекуле воды. По Кнорру [90], выделение водорода на никеле из кислых растворов следует уравнениям теории замедленного разряда; однако на некоторых образцах электродов необходимо было учитывать и замедленную рекомбинацию. [30]