Патат

Cтраница 2

Патата [1009] и Тротман-Дикепсона [ 1228, стр. [16]

Пататом и Фремблингом [88] было показано, что полимеры, полученные из чистых исходных продуктов, могут быть почти полностью деполимеризованы при температурах 350 - 600 в вакууме. В качестве продуктов деструкции образуются главным образом тример и тетрамер, а также высшие гомологи вплоть до гептамера. [17]

Пататом и Фремблингом [1634] изучена-кинетика полимеризации фосфонитрилхлорида при 250 - 330 в отсутствие воздуха. Добавка в систему небольшого количества CCU резко снижает скорость полимеризации. Термическая полимеризация фосфонитрилхлорида протекает по радикальному механизму, причем инициирование осуществляется в результате разрыва связи Р - N кольца тримера. Обрыв цепи происходит в результате мономолекулярной перегруппировки, что приводит к образованию Р - N-связи на конце цепи. [18]

Механизм стереоспецифической полимеризации по Патату и Зшгау. [19]

Пататом и Зинном67 выдвигаются новые взгляды на действие комплексного катализатора полимеризации. Авторы считают, что каталитическое действие определяется типом связи, имеющей электронную недостаточность, а не определенной комбинацией металлов. Такой связью является одноэлектронная мостиковая связь Me - - С - - Me, соединяющая металлы каталитического комплекса. [20]

Итак, Патат и Фремблпнг заключили, что термическая полимеризация фосфонитрилхлорида протекает по радикальному механизму. Инициирование реакции осуществляется за счет разрыва связи Р - N в кольце тетрамера. Обрыв цепи происходит в результате мономолекулярной перегруппировки, приводящей к образованию связи Р - N на конце цепи. Однако недавние наблюдения [6] говорят о том, что если и имеются свободные фосфонитрильные радикалы, то концентрация их очень мала. [21]

По данным Патата и Починкова [631], при фотополимеризации винилацетата в присутствии азо-бис-изобутиронитрила ( темп. [22]

Натта [41], Патат и Синн [37] полагают, что активным центром является биметиллический комплекс с координационными связями; присоединение мономера происходит путем внедрения его по связи титан - углерод. [23]

Исследования Липатова, Патата, Силберберга и др. позволили расширить представления о строении адсорбированных слоев полимеров. Поэтому на структуру адсорбированного слоя решающее влияние оказывает характер структурообразования в растворе. Агрегаты макромолекул, перейдя на поверхность адсорбента, претерпевают определенную деформацию, сжимая друг друга. Взаимодействие с поверхностью осуществляется сегментами, расположенными на поверхности агрегата. Благодаря гибкости макромолекул, наличию сте-рических затруднений и конкуренции с соседними сегментами, связь поверхностных макромолекул с поверхностью осуществляется в отдельных точках и в этом участвует сравнительно небольшое число сегментов. [24]

Роль кислорода в этих реакциях изучали Патат и Хогнер, которые отметили, что образующиеся радикалы вследствие пониженной подвижности и пространственной близости имеют ясно выраженную тенденцию к рекомбинации. Эта тенденция понижается в присутствии кислорода из-за появления более устойчивых перекисных радикалов, развивающих эффект деструкции. [25]

В начале 50 - х годов Патат с сотрудниками [45, 87, 88] провел подробные исследования механизма и закономерностей процесса полимеризации фосфонитрилхлоридов. Он считал, что полимеризация катализируется следами кислорода. [26]

В недавно опубликованных работах Кляйн и Патат [ 52а, 526 ] показали, что уравнение ( 7 - 27) не может быть применено для фракций полистирола в системе бензол - метанол ( см. разд. VI, БД), а также что зависимость у у ( In с () описывается нелинейной кривой. [27]

На основании данных по деполимеризации поли-фосфонитрилхлоридов Патат и Дерет [7] считают очевидным, что эти соединения построены из статистически сцепленных циклов. Авторы полагают, что индивидуальные циклы имеют низкий молекулярный вес ( степень полимеризации в зависимости от температуры колеблется от 10 до 50 гримерных единиц), однако молекулярный вес цепеобразных агрегатов достигает 1 млн. Этим и объясняется малая растворимость и ограниченное набухание полифосфонитрилхлорида в растворителях, а также эластичность этого полимера, подобная эластичности каучука. [28]

Доказав обратимость адсорбции в данном случае, Патат и сотрудники [99] рассчитали изменения энтальпии адсорбции для исследованных систем ( табл. 8) и показали, что при малых концентрациях адсорбция протекает эндотермически, а при больших - экзотермически. [29]

Адсорбция на мембране, как было установлено Пататом и др. [16, 84-86], обусловлена наличием в растворе полимера низкомолекулярных фракций. Обычно величина адсорбции составляет примерно 1 мг на 100 см2 поверхности мембраны. Поэтому величина адсорбции находится в пределах ошибок при осмотических измерениях и не очень искажает величину осмотического давления. [30]

Страницы: 1 2 3 4