Патат
Cтраница 3
Нетрудно, однако, видеть, что гипотеза Патата и Бартоломе находится в явном противоречии с экспериментальными данными, как и с теорией неупругих соударений. Действительно, как видно из табл. 35, 25 и 26, эффективность одноатомных газов по отношению к дезактивации активных молекул или стабилизации квазимолекул максимум на один порядок меньше эффективности двухатомных и некоторых многоатомных газов, а в некоторых случаях даже несколько превышает эффективность последних. Так как, однако, в тех случаях, когда дезактивирующей частицей является атом, передача колебательного кванта без превращения его в поступательную энергию исключается, большая эффективность атомов ( сравнимая с эффективностью молекул) с точки зрения гипотезы Патата и Бартоломе остается совершенно не объяснимой. Добавим, что с этой точки зрения необъяснима также большая эффективность водорода и окиси углерода по сравнению с хлором ( в-40 и 150 раз, табл. 30), наблюдаемая в опытах по дисперсии звука в смесях этих газов с хлором, или большая активность тех же газов по сравнению с кислородом ( в 25 и в 65 раз, табл. 30): так как величина колебательного кванта молекул Н2 ( 11 85 ккал) и СО ( 6 13 ккал) больше колебательного кванта как молекулы хлора ( 1 60 ккал), так и молекулы кислорода ( 4 64 ккал), то и Н2 и СО в смесях с хлором и с кислородом в отношении обмена колебательной энергии должны вести себя, как одноатомные газы. [31]
В настоящее время, несмотря на значительное число работ ( перечисленных, например, в обзоре Патата с соавторами11), роль и поведение полимерных ПАВ в каждом конкретном случае объяснить довольно трудно. Лучшим методом увеличения адсорбции в неводных средах является химическое модифицирование поверхности пигмента, позволяющее использовать специфические взаимодействия с поверхностно-активными веществами, уже присутствующими или прибавленными в рассматриваемую среду. [32]
Полимеризация окиси этилена в присутствии фенолов ( под действием фенолятов Li, Na, К, Cs и грет-аминов) происходит, как считает Патат. [33]
 |
Влияние длины этиле-ноксидной цепи на вязкость и водоотдачу боровых растворов, обработанных оксиэтилирован-ным фенолом. [34] |
Оксиэтилирование является ступенчатым процессом. Патат, происходит лишь после завершения предшествующей. Степень оксиэтилиро-вания характеризуют показатели преломления и температура застывания. [35]
Ввиду того, что на практике приходится встречаться с адгезией не только в воздушной среде, но и в среде каких-либо газов и паров, интересно выяснить, каким образом состав среды влияет на адгезию. Патат и Шмид20 обнаружили, что замена воздуха на азот не влияет на адгезию порошка окиси алюминия к стальной поверхности. Однако полностью не учитывать влияние среды, окружающей запыленную поверхность, на адгезию было бы неверно. Для проверки этих предположений проводились исследования ( импульсным методом) по адгезии стеклянных шарообразных частиц в атмосфере аммиака и сернистого ангидрида ( SO2) к стеклу той же марки, что и частицы. Выбор в качестве среды сернистого ангидрида и аммиака обусловлен тем, что эти вещества содержатся в атмосфере166 химических цехов, и поэтому интересно было установить, влияют ли они на процесс очистки газов. [36]
Если, однако, деполимеризацию вести не в вакууме, то происходят более глубокие изменения вещества. Патат и Полянский [606], нагревая полифосфонитрилхлорид до 600, показали, что при этом сначала эластичный продукт делается хрупким и рогообразным. [37]
Основные положения, касающиеся структуры граничного адсорбционного слоя, освещены в работах Енкеля. Патата и сотрудников, которые мы уже подробно рассмотрели. Все последующие работы в этом направлении базируются на представлении о том, что макромолекулы связываются с поверхностью только небольшим числом сегментов цепей, в то время как остальные сегменты молекулы находятся в растворе и непосредственно с поверхностью не взаимодействуют. Такие представления можно согласовать как с моделью петель на поверхности, так и с моделью адсорбции макромолекулярных клубков. Дальнейшие исследования в основном были посвящены развитию и обоснованию этих предположений. [38]
Наиболее пригодными растворителями для полимеризации фосфонитрилхлоридов были признаны хлорированные углеводороды, в особенности четыреххлористый углерод. По мнению Патата и Коллинского [45], растворитель способствует равномерному распределению фосфонитрилхлоридов и кислорода и обеспечивает растворение образовавшихся полимеров. [39]
Возможность введения точной поправки на показатель преломления подразумевает, что известны концентрация полимера и соотношение количества растворителя и осадителя, захваченных выделившимися в осадок частицами. Согласно данным работы Патата ж Трекслера [51], отношение-растворитель / осадитель не зависит ни от молекулярного веса выпавшей в осадок частицы, ни от у и соответствует такому значению величины у, при котором начинает выпадать в осадок полимер с максимальным молекулярным весом. [41]
 |
Механизм реакции по Патату. НХн. [42] |
Исследуя трехцентровые связи, Патат53 выдвинул предположение о том, что полимеризация протекает по механизму, представленному на рис. 48; это совпадает и с точкой зрения Фурука-ва. Основной причиной образования стереоре-гулярного полимера Патат; считает несимметричность катализирующего комплекса. [43]
Обсуждаемая схема также не объясняет многих экспериментальных данных. Тем не менее в схеме Патата и Зинна связь между титаном и алюминием, по-видимому, осуществляется через углерод полимерной макромолекулы. [44]
Хорошее согласие, однако, не означает, что предположение упомянутых выше авторов о молекулярном характере реакции верно. Леторт [44] уже показал, что данные Патата и Сакса не противоречат цепному протеканию реакции распада ацетальдегида. [45]
Страницы: 1 2 3 4