Cтраница 2
На металлах ( до 300) дегидрируются хорошо только 6-членные иафтепы, а на окисях ( при 450 - 600) также и остальные пафтены и парафины. Шести-членпыс пафтены, в том числе и многоядериые, превращаются в ароматич. [16]
Нафтеново-ароматические углеводороды, содержащие в молекуле п ароматические и полиметпленовые кольца, подвержены окислению в высокой степени, давая в результате большое количество продуктов окислительной полимеризации ( смол), а при высокотемпературном окислении - также и кислых продуктов. В этом отношении нафтеново-ароматические углеводороды подобны высокомолекулярным пафтенам. [17]
На основе данных о взаимной растворимости углеводородов различных рядов и о растворимости их в жидком сернистом ангидриде можно составить представление о тех отношениях, которые имеют место при обработке данным растворителем нефтяных дестиллатов. Дестиллаты прямой гонки, как известно, содержат парафины, пафтены, ароматику и в небольшом количестве также олефины; между собой углеводороды этих рядов обладают полной взаимной растворимостью. Напротив, в отношении к жидкому сернистому ангидриду полной растворимостью, как мы видели, обладают только ароматпка и олефины, тогда как парафины и нафтены, особенно высшие, и при пониженной температуре обладают по отношению к этому растворителю лишь ограниченной и небольшой растворимостью. Отсюда следует, что при обработке жидким сернистым ангидридом аро-матика и олефины должны распределяться между двумя растворителями: жидким сернистым ангидридом и нерастворимой в последнем парафиновой: и нафтеновой частью дестиллата. [18]
Однако имеются довольно частые отклонения от этой закономерности. По данным А. С. Гаджи-Касумова в нижних частях некоторых залежей нефти растет содержание пафтенов в легких фракциях и уменьшается количество парафинов в светлых фракциях. [19]
Ввиду того что бромистый алюминий, но исследованию Аншютца, при действии на гомологи бензола способен вызывать передвижение боковых цепей, сопровождающееся образованием низших и высших гомологов, можно думать, что с нафтенами он вызывает изомеризацию. При таком предположении реакция с серой является пока единственной, определяющей строение пафтенов. [20]
Термическое разложение нефти и ее продуктов при 450 - 550 дает, как было показано, мало газа, который, однако, весьма богат бензином. При еще более высоких температурах ( о 650 - 750), когда основная масса парафинов и пафтенов уже претерпела распад, газ начинает обогащаться ароматикой, в первую очередь, бензолом. Наконец, при температурах выше 750 наблюдается новое снижение в содержании парообразных компонентов вследствие все возрастающего процесса распада ароматики с образованием нелетучих полициклических углеводородов и кокса. [21]
В табл. 9 приведены результаты исследования конденсированных ароматических углеводородов после дегидрогенизации, откуда следует, что конденсированные шести-членпые пафтены представлены в изученных керосиновых фракциях различными гомологами декалина. Следует указать па близкое сходство состава нафтешжых углеводородом ромашкипского и туймазипского керосинов. [22]
Перед началом опытов дегидрогенизации необходимо проверить активность катализатора по отношению к основной реакции - - дегидрогенизации шестичленных нафтеиов - на опыте каталитической дегидрогенизации циклогексана. Кроме того, для катализаторе в, приготовленных методами, не предусматривающими снижения активности по отношению к реакции гидрогснолиза лятичлепных пафтенов, рекомендуется провести испытание катализатора но циклопентану. [23]
Опуская случайные отдельные работы, появлявшиеся в различных областях, как например работы самого Бутлерова по алкалоидам, укажу на исчерпывающую разработку целых отделов, которой наука обязана бутлеровской школе. Такими отделами являются: целиком весь жирный ряд - углеводороды предельные, различной степени непределыюсти, циклические углеводороды вообще и терпены и пафтены в частности, спирты, альдегиды, кетоны и кислоты, нитросоедннения и амины, производные угольной кислоты и др. Разработаны реакции синтеза, разработаны способы определения строения как предельных, так п непредельных соединений, изучены изомерные превращения, открытые в различных рядах соединений; а те из учеников Бутлерова, которые избрали потом физическую химию, работами своими и работами своих учеников и эту область химической науки поставили в уровень с европейской наукой. [24]
Только углеводороды С8Н1в и высшие, с длинными парафиновыми цепями нормального строения, характеризуются очень низкими октановыми числами. С увеличением длины цепи октановые числа быстро уменьшаются; при одинаковом молекулярном весе пятичленные нафтены с прямой цепью имеют более низкие октановые числа, чем шестичленные пафтены. Во фракциях, выкипающих выше 125 - 130 С, высокие октановые числа наблюдаются у ди - и триметилзамещенных наф-генов л нафтенов с разветвленной боковой цепью. [25]
Прежде всего рассмотрим такие процессы пиролиза жидких углеводородных смесей, целью которых является лишь получение олефинов, а не полная ароматизация. При пиролизе всегда получают богатую ароматическими соединениями жидкую фракцию, так как даже в относительно мягких условиях происходит ароматизация, и кроме того, ароматические углеводороды содержатся в исходном сырье. В то время как парафины и пафтены распадаются с образованием газообразных продуктов, ароматические углеводороды остаются нетронутыми и накапливаются в жидких остатках крекинга. [26]
Марковниковым первого соединения с четырехчленным продельным циклом в молекуле подрывал распространенное среди зарубежных химиков представление о том, что устойчивы только шестичленные углеродные циклы. Отсюда начинаются синтетические исследования В. В. Маркошшкова в области пафтенов. [27]
Первым и основным источником формирования научно-исследовательских работ, направленных на получение цпклопентаповых п циклогексановых углеводородов, явились изучение химической природы кавказской нефти и генетически связанные с ним исследования нешести-члеипых алицпклических соединений, проводившиеся Марковнпковым. Выше было уже показано, каким образом па этой основе возникла необходимость в синтезе наф-тенов. Здесь достаточно напомнить, что уже та стадия изучения пафтенов, па которой остановился сам Марковнп-ков, представляла собою ясно выраженное начало синтетических работ. [28]
Далее видно, что удельные веса рециркулята и крекинг-остатков непрерывно увеличиваются при рециркуляции. Однако интерес представляет также увеличение удельного веса крекинг-остатков. Процессы дегидрирования нафтеновых углеводородов протекают тем легче, чем больше молекулярный вес полициклических пафтенов. По этой причине чем выше температуры кипения нефтяных фракций, тем резче проявляются только что описанные закономерности ароматизации рециркулята. [29]
Применив в качестве носителя а-модификацию окиси алюминия, Арчибальд и Гринсфельдер значительно повысили активность катализатора. При этих реакциях парафины вначале превращаются в олефипы, которые затем циклизуются в пафтены с последующим дегидрированием, в результате чего в конце концов образуются ароматические углеводороды. [30]