Cтраница 3
Нафтены являются существенной составной частью галицнйскнх и кавказских пефтей ( стр. Несмотря на то, что в нефтях СССР содержатся огромные количества нафтснов, чистые пафтены лишь в редких случаях получают из этого источника, так как выделение индивидуальных веществ из таких смесей углеводородов сопряжено с большими трудностями. [31]
Шо-белнпского месторои денпя наблюдается значительное увеличение содержания бензола и толуола в жидких продуктах крекинга и пиролиза. Анализ ароматпкп осложняется присутствием большого количества других углеводородов. Для идентификации ароматпкп было использовано ее свойство удерживаться на некоторых неподвижных фазах гораздо сильнее парафинов, олефнпов и пафтенов, имеющих с ароматическими углеводородами близкие точки кипения. Указанная закономерность хорошо видна и а примере таких полярных неподвижных фаз, как трпфепил-фосфат, Г) () - бензохпполин и 1 г. - динитробензол. [32]
Как видно из самого названия, первая ступень парофазной гидрогенизации преследует цель гидрирования различных компонентов широкой фракции, непрогидрировавшнхея в жидкой фазе. К числу их относятся кислородные, азотистые и сернистые соединения, ароматические и непредельные углеводороды. Соединения, содержащие кислород, азот и серу, гидрируются с отщеплением воды, аммиака и сероводорода. Ароматические углеводороды переходят в шестичленпые пафтены, олефины - в предельные углеводороды. Деструктивные реакции проявляются очень слабо и газообразование невелико. Гидрогенизат состоит из насыщенного бензина ( 30 - 40 %) и среднего масла - сырья для ступени бензи-нирования. [33]
Как правило, олефины редко присутствуют в нефтях. Однако имеются данные, указывающие на содержание в некоторых нефтях небольших количеств олефиновых углеводородов. Например, з инфракрасных спектрах масляных фракций пенсильванских вефтей обнаружены [ 26 характерные полосы поглощения в области 10 3 - 10 4 мк, которые можно приписать олефинам. Правда, это предположение опровергают [ 381, поскольку аналогичные полосы поглощения дают полицикли-ческие пафтены. Дальнейшие исследования показали [ 25J, что соединения обоих этих типов, вероятно, присутствуют не только в пенсильванских нефтях, по и в нефтях других месторождений. [34]
Но чем дальше шли исследования, тем все более и более выяснялось, что составные части нашей нефти не стоят вполне особняком от других органических соединений. То в мире животном, то в мире растительном встречались вещества, оказавшиеся родственными с темп своеобразными углеводородами, названными нами нафтенамп, которые обусловливают резкое отлпчне свойств нефти кавказской от американской. Из местного русского он становился всеобщим по мере того, как выяснялась близкая родственная связь нафтенов с другими, давно уже известными органическими соединениями. Интерес, наконец, сделался захватывающим, когда для меня стало ясным, что пафтены суть только простейшие по составу члены целого громадного класса веществ, куда принадлежат между прочим многие весьма распространенные в природе вещества. Особенно богато ими, повпдимому, растительное царство. Сюда относятся, например, всем известный скипидар, камфора, лимонное, бергамотное и множество других растительных эфирных масел. [35]
При комнатной температуре ни крепкая, ни дымящая азотная кислота не действует на парафины, содержащие первичные и четвертичные атомы углерода; в то же время парафины со вторичными и третичными углеродными атомами легко и даже бурно реагируют с азотной кислотой с образованием преимущественно продуктов окисления. Нафтены также реагируют и с крепкой, и с дымящей азотной кислотой, и при одинаковых условиях они окисляются легче, чем парафины. Особенно энергично взаимодействует азотная кислота с гомологами циклопентана - наблюдается бурное вскипание жидкости и выделение окислов азота. С гомологами циклогексана реакция протекает спокойнее, и наряду с продуктами распада и ( в меньшей степени) нитрования в реакционной смеси обнаруживаются ароматические полинитро-соединения; это указывает на одновременное протекание реакции дегидрогенизации шестичленных пафтенов. [36]
Во время опытов производятся замеры количества пропущенного сырья, полученного катализата и газа, а также температура паров сырья на входе в реактор и температуры и четырех точках реактора. Но окончании опыта анализируется фракция, выкипающая до 200 С, определяются относительная плотность, разгонка по ГОСТу и углеводородный групповой состав. Содержание непредельных углеводородов вычисляется по йодному числу, которое находят методом Маргошеса. Содержание ароматических углеводородов рассчитывается по разности между общим количеством нросульфировавшихся углеводородов и содержанием непредельных углеводородов. Содержание пафтенов и парафинов находили по методу анилиновых точек. [37]