Cтраница 1
Схематическое изображение проходных цепей.| Схематическое изображение надмолекулярных структур. [1] |
Пачки макромолекул в свою очередь агрегируются в более крупные надмолекулярные образования - микрофибриллы. [2]
Пачки макромолекул, подобно роям молекул в жидкостях, имеют флюктуационную природу, однако отличаются от последних большой длительностью жизни и огромными размерами. [3]
Возникающие при этом пачки макромолекул являются исходными упорядоченными структурными элементами в процессе кристаллизации полимера. Происходящие в пачках фазовые превращения 1-го рода приводят в дальнейшем к образованию вторичных кристаллических структур, имеющих сложный многостадийный характер. [4]
Схематическое изображение проходных цепей.| Схематическое изображение надмолекулярных структур. [5] |
В свою очередь пачки макромолекул ассоциируются в микрофибриллы так, что между пачками появляются области с малой плотностью упаковки или даже пустоты. [6]
Наряду с образованием пачек макромолекул, при кинетически благоприятных условиях возникают более сложные кристаллические образования - полимерные сферолиты. [7]
Образующиеся в процессе синтеза пачки комплексно-связанных макромолекул обусловливают специфику растворов ПСС, приближая их к растворам сильноассоциированных веществ или коллоидным золям. [8]
При кристаллизации полимера в пачках макромолекул образуется пространственная решетка. Поверхностная энергия, возникающая при этом на границе раздела между закристаллизованной пачкой и не успевшим ( или не могущим) закристаллизоваться ее окружением, делает термодинамически невыгодным существование тонкой и длинной кристаллич. Поэтому последние складываются с образованием более сложных разнообразных кристаллич. [9]
Необходимо особо подчеркнуть, что пачка макромолекул в аморфном полимере не является какой-то определенной частицей, а образуется вследствие хаотического теплового движения взаимодействующих цепных молекул. Поэтому пачка, подобно роям малых молекул в жидкостях, имеет чисто флуктуационную природу - она возникает по закону случая и так же погибает. Однако среднее время жизни пачки макромолекул может быть огромно, в то время как рои малых молекул живут ничтожно малые доли секунды. Это отличие, обусловленное малой подвижностью громоздких макромолекул, дополняется вторым отличием - значительными продольными размерами пачек, составленных из очень длинных макромолекул. [10]
Простейшим первичным надмолекулярным образованием являются пачки макромолекул, из которых строятся более сложные вторичные надмолекулярные структуры - сферолитные образования. Заключительная стадия структурообразования сводится к сближению надмолекулярных образований и созданию трехмерной пространственной системы связей, свойственной кристаллам. [11]
Каргиным и Н. Ф. Бакеевым были обнаружены 22 пачки макромолекул полисальварсана, полиакриламида и сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой. В пределах аморфного состояния пачка не способна кристаллизоваться из-за недостаточной регулярности цепных молекул, из которых она построена. Однако благодаря относительно большому порядку в расположении макромолекул в пачке она может изгибаться путем согласованного поворота определенного числа макромолекул. [12]
На рис. 122 показана схема поперечного сечения пачки макромолекул в трех вариантах, отвечающих различным возможным степеням упорядоченности цепей и их звеньев; эллипсоидами изображена проекция звеньев на плоскость сечения. При жидкостном расположении цепей ( рис. 122, а) соблюдается дальний порядок размещения звеньев вдоль каждой цепи, но ближний порядок размещения самих цепей. [13]
Необходимо упомянуть также, что наряду с пачками макромолекул в полимерных телах наблюдаются и совершенно иные образования. В ряде случаев гибкие макромолекулы свертываются в хаотические или упорядоченные клубки, каждый из которых состоит всего лишь из одной макромолекулы. Такие клубки, называемые глобулами, встречаются как в аморфных, так и в кристаллических полимерах. Они, как и пачки, могут быть элементами более крупных структурных образований ( известны, например, глобулярные кристаллы полимеров), а также располагаться между пачками в аморфных полимерах и между пачечными надмолекулярными структурами в кристаллических полимерах. [14]
Полимеры, имеющие жесткие макромолекулы, обычно зуют пачки макромолекул, а в полимерах с гибкими цепям дельные макромолекулы свертываются в клубки - глоб Пачки и глобулы являются первичными структурными элем ми при образовании кристаллической решетки. [15]