Cтраница 2
Полимеры, имеющие жесткие макромолекулы, обычно об зуют пачки макромолекул, а в полимерах с гибкими цепями дельные макромолекулы свертываются в клубки - глобул Пачки и глобулы являются первичными структурными элемен ми при образовании кристаллической решетки. [16]
Согласно этой теории аморфные полимеры являются высокоупорядоченными системами, построенными из пачек макромолекул или глобул. Пачки рассматриваются как роевые образования нескольких цепных молекул, сложенных параллельно друг другу. Вследствие большой вязкости и замедленности релаксационных процессов в полимерах, они существуют практически бесконечно долгое время. [17]
В соответствии с мицеллярной теорией кинетическими единицами в растворе высокомолекулярных веществ являются пачки макромолекул, удерживаемые вместе межмолекулярными силами. Основанием для создания этой теории послужил взгляд на полимеры как на кристаллические вещества, состоящие из кристаллитов ( мицелл) - пучков из 40 - 60 ориентированных макромолекул. Предполагалось, что при растворении эти кристаллиты не распадаются, а продолжают существовать в растворе. Представления, положенные в основу мицеллярной теории, по существу являлись переносом на растворы высокомолекулярных веществ представлений о природе типичных коллоидных систем - лиозолей. Различие между этими двумя типами систем видели в том, что для обеспечения агрегативной устойчивости типичных лиозолей в них должен быть стабилизатор, в то время как растворы высокомолекулярных веществ достаточно устойчивы и без стабилизатора из-за большого сродства дисперсной фазы к дисперсионной среде. [18]
В соответствии с мицеллярной теорией кинетическими единицами в растворе высокомолекулярных веществ являются пачки макромолекул, удерживаемые вместе межмолекулярными силами. Основанием для создания этой теории послужил взгляд на полимеры как на кристаллические вещества, состоящие из кристаллитов ( мицелл) - пучков из 40 - 60 ориентированных макромолекул. Предполагалось, что при растворении эти кристаллиты не распадаются, а продолжают существовать в растворе. Представления, положенные в основу мицеллярной теории, по существу являлись переносом на растворы высокомолекулярных веществ представлений о природе типичных коллоидных систем - лйозолей. И те и другие системы признавались гетерогенными, термодинамически неравновесными и неустойчивыми. Различие между этими двумя типами систем видели в том, что для обесре чения агрега № вной, устойчивости типичных лиозолей в них должен быть стабилизатор, в то время как растворы высокомолекулярных веществ достаточно устойчивы и без стабилизатора из-за большого сродства дисперсной фазы к дисперсионной среде. [19]
Например, цепные ленточные макромолекулы полутораокиси бора, накладываясь друг на друга, образуют надмолекулярные структуры - пачки макромолекул, из которых, в свою очередь, складывается кристалл. Первопричиной формы структурных единиц вещества является направленность гибридных орбиталей его атомов, участвующих в связях ( гл. [20]
В настоящее время широко распространено мнение, что все некристаллические формы полимерного углерода состоят из графитоидов - локализованных пачек ароматических двумерных макромолекул. Однако во многих случаях профили наблюдаемых дифракционных пиков неудовлетворительно описываются этой моделью. [21]
Выше отмечалось, что структура полимерных жидкостей ( концентрированных растворов и расплавов полимеров) моделируется системой взаимодействующих агрегатов, пачек макромолекул, имеющих флуктуационный характер: под влиянием теплового движения полимерные цепи постоянно ассоциируются в более или менее упорядоченные флуктуирующие рои, которые в свою очередь под влиянием теплового движения распадаются. [22]
На основании современных представлений о структуре аморфных полимеров можно предположить, что введение наполнителей оказывает влияние на втооичные структурные образования пачек макромолекул. [23]
По нашему мнению, явление инактивации реакционных центров на ранних стадиях при формировании полисопряженных систем связано с образованием прочных ассоциатов - пачек макромолекул, образующихся за счет межмолекулярных сил обменного взаимодействия я - и / 7-электронов. Находящиеся в таких ассоциатах-комплексах функциональные группы или реакционные центры инактивируются за счет внутримолекулярной делокализации и делаются мало доступными для реагента вследствие пространственных затруднений и отсутствия истинной растворимости ПСС в реакционной среде. [24]
В соответствии со всем сказанным, под кристаллизацией полимера следует понимать многоступенчатый процесс упорядочения молекулярной структуры, начинающийся с образования пространственной решетки в пачках макромолекул и заканчивающийся на любой ступени организации частиц, вплоть до образования монокристаллов или сферолитных пластин и тому подобных крупных надмолекулярных структур. [25]
ПЛАСТИФИКАЦИЯ полимеров - модификация полимерного материала, в результате к-рой достигается повышение подвижности макромолекул в целом, их участков, простейших надмолекулярных образований ( пачек макромолекул) или всех этих структурных единиц. Пластифицированная система является раствором пластификатора в поли мере. [26]
При использовании в качестве среды, в которой происходит образование полимера, названных хороших растворителей, удается синтезировать преимущественно развернутые ( вытянутые) жесткие конформаций макромолекул, вследствие чего возникают пачки макромолекул и другие фибриллярные надмолекулярные структуры. Так, в пленке полиарилата Ф-1, синтезированного в а-хлорнафталине, отчетливо видны надмолекулярные структуры фибриллярного типа ( рис. 3 6), хотя в некоторых случаях наблюдаются также и отдельные глобулы. При рассмотрении поверхности скола с помощью оптического микроскопа ( см. рис. 4а, б) также отчетливо видно резкое различие картины разрушения полиарилатов с глобулярной и преимущественно фибриллярной структурами. Соответственно структуре изменяется и комплекс механических свойств. [27]
Наиболее прочное волокно имеет наименьшую плотность. Это показывает, что пачки макромолекул в таком волокне являются мелкими образованиями. Наоборот, при крупных пачках плотность волокон увеличивается, а физико-механические свойства ухудшаются. [28]
Гидратцеллюлозные волокна после выхода из ванны или в самой ванне подвергаются натяжению. При этом макромолекулы или пачки макромолекул целлюлозы ориентируются вдоль оси волокон, и прочность волокон возрастает. После формования ( прядения) волокна в виде пучка ( жгута) или в нарезанном виде подвергаются промывке для удаления к-ты и солей, десульфурации для удаления серы, выделившейся во время разложения примесей в ванне, отбелке, промывке и сушке. Затем непрерывную нить ( кордная или шелковая) подвергают крутке, перемотке и др. текстильным операциям, а коротко нарезанные штапельные волокна пакуют в кипы. [29]
Гидратцеллюлозныо волокна после выхода из ванны или в самой ванне подвергаются натяжению. При этом макромолекулы или пачки макромолекул целлюлозы ориентируются вдоль оси волокон, и прочность волокон возрастает. После формования ( прядения) волокна в виде пучка ( жгута) или в нарезанном виде подвергаются промывке для удаления к-ты и солей, десульфурации для удаления серы, выделившейся во время разложения примесей в ванне, отбелке, промывке и сушке. Затем непрерывную нить ( кордная или шелковая) подвергают крутке, перемотке и др. текстильным операциям, а коротко нарезанные штапельные волокна пакуют в кипы. [30]