Cтраница 3
Меньшая устойчивость мышьяка в пятивалентном состоянии по сравнению с фосфором подтверждается отсутствием пентахлорида, пентабромида и пентаиодида. [31]
Тетрабромид тантала, ТаВг4, был впервые синтезирован Гутманом и Танненбергом [184] восстановлением паров пентабромида тантала водородом в безэлектродном разряде. По тем же причинам, что и для тетрабромида ниобия, предельная температура холодного конца реакционной трубки должна быть не выше 330 С; при более высокой температуре образуются низшие бромиды. Для получения тетрабромида тантала нужно поддерживать в зоне с ТаВг5 ( ж) температуру 300 С, в зоне с ТаВг4 ( тв) - 310 С, а в зоне с металлическим танталом - 620 С. [32]
Меньшая устойчивость мышьяка в пятивалентном состоянии по сравнению с фосфором проявляется здесь в отсутствие пентахлорида, пентабромида и пентаиодида. [33]
По Эмелеусу и Вульфу [82, 90], гексафторофосфаты получаются из метафосфатов и BrF3 или реакцией BrF3 со смесью пентабромида фосфора и галогенидов металлов. [34]
Описанная методика позволяет получать препараты, удовлетворяющие требованиям РЭТУ 741 - 61 для пентабромида ниобия и РЭТУ 1029 - 62 для пентабромида тантала. [35]
Тетрахлориды ниобия и тантала по характеру несколько электрофильны и образуют аддукты с теми азотистыми основаниями и лигандами, которые восстанавливают ниобий и тантал в пентахлоридах и пентабромидах до четырехвалентного состояния. Во всех этих аддуктах координационное число металла равно шести. [36]
В галогенидах, оксидах, сульфидах, нитридах и карбидах металлов и неметаллов более электроположительный элемент всегда стоит в формуле левее: O2Fi - дифторид дикислорода; Hg2Ch - дихлорид диртути, NbBrs - пентабромид ниобия, As2U - тетраиодид ди-мышьяка, P - tOio - декаоксид тетрафосфора, CS2 - дисульфид углерода, MgsN2 - динитрид тримагния, S4N4 - тетранитрид тет-расеры, СаС2 - дикарбид кальция, AUCs - трикарбид тетраалю-миния, Сг2зСб - гексакарбид 23-хрома. [37]
Соответствующие уравнению реакции количества TajOs и AlBrs ( очищенного путем сублимации в вакууме) запаивают в вакууме в ампулу из пирекса. Получают пентабромид в виде крупных кристаллов. [38]
Теплота образования кристаллических пентабромидов ниобия-и тантала определена как из теплоты реакций непосредственного-бромирования элементов, так и по теплоте растворения бромидов, и элементов в плавиковой кислоте. Для пентабромида ниобия наблюдается хорошая сходимость результатов: - 132 85 ккал / молъ. Причина такого расхождения не выяснена. [39]
Здесь также проявляется общая закономерность, заключающаяся в том, что комплексообразование повышает стабильность элементов в высшей степени окисления. Например, пентабромид сурьмы SbBr5 в свободном состоянии неизвестен, однако соответствующий анионный комплекс [ SbBrej - существует и довольно устойчив. Пентафториды мышьяка и особенно сурьмы способны образовывать продукты присоединения с фторидами благородных газов. Эти соединения обладают молекулярной структурой и легкоплавки. Они являются стабилизаторами обычно нестойких соединений благородных газов. [40]
Пентагалогениды фосфора неустойчивы на воздухе в твердом состоянии, причем стабильность их падает с ростом порядкового номера галогена. Кристаллические пентахлорид и пентабромид фосфора имеют ионное строение соответственно [ РСЦ ] [ РС16 ] - [154] и [ РВг41 [ Вг ] - [155], а пентайодид вообще не получен в твердом состоянии. [41]
Окситрибромид тантала более устойчив, чем окситрихлорид, но менее устойчив, чем Окситрибромид ниобия. Он может быть получен нагреванием аддукта пентабромида с эфиром ТаВг5 - ( С2Н5) 2 О в вакууме в течение 29 ч при 74 С или пропусканием сухого кислорода при 200 С через стеклянную вату с нанесенным на нее пентаброми-дом ниобия. При более низких температурах наблюдается лишь слабое взаимодействие между кислородом и пентабромидом. Окситрибромид тантала - бледно-желтый кристаллический твердый продукт, дымящий на влажном воздухе. [42]
Получить соответствующее соединение ниобия NbsBr14 - 7H2O более сложно. Харнеду [213] не удалось получить его восстановлением пентабромида амальгамой натрия, но известно, что с хорошим выходом оно было получено при восстановлении пентабромида кадмием. [43]
Структуру твердых пентабромидов, по-видимому, нельзя считать окончательно выясненной. Рольстен [58, 166], снимая рентгенограммы порошков и монокристаллов, расшифровал структуру обоих пентабромидов ( изоструктурных друг другу) на основе орторомби-ческой элементарной ячейки, содержащей восемь формульных единиц МХ5; а 6 125, b 12 92, с 18 60 А. [44]
Получить соответствующее соединение ниобия NbsBr14 - 7H2O более сложно. Харнеду [213] не удалось получить его восстановлением пентабромида амальгамой натрия, но известно, что с хорошим выходом оно было получено при восстановлении пентабромида кадмием. [45]