Cтраница 4
Кристаллы NbBr4 конденсируются в средней зоне трубки. Условия, необходимые для получения по этой реакции высокочистого продукта, определяются, с одной стороны, минимальной температурой, требуемой для восстановления пентабромида ниобия, и, с другой стороны, диспропорционированием тетрабромида ниобия при высоких температурах. [46]
Пентабромид ниобия кристаллизуется из расплава в виде ярких черных призм, которые при измельчении превращаются в коричневый порошок. Сублимированный на холодную поверхность, он образует золотисто-желтые иглы длиною в несколько сантиметров. Пентабромид тантала образует мелкие ярко-оранжевые кристаллы. [47]
Пентабромиды вступают в многочисленные реакции замещения, подобные тем, которые описаны для пентахлоридов, причем эти реакции отличаются скорее полнотой протекания, чем механизмом. Реакции пентабромидов с избытком диметилсуль-фоксида или дифенилсульфоксида протекают по тому же общему механизму, что и реакция этих сульфооксидов с пентахлоридами. В обоих случаях происходит замещение атомов брома и координация дополнительных молекул лиганда, но механизм реакций более сложен по сравнению с реакциями пентахлоридов. [48]
Для пентагалогенидов более характерно образование ацидокомплексов. Так, пентафториды образуют комплексы типа Ме [ ЭГе ] с фторидами щелочных металлов. Например, пентабромид сурьмы в свободном состоянии неизвестен, однако соответствующий анионный комплекс [ SbBr6 ] - существует и довольно устойчив. [49]