Cтраница 3
Здесь следует отметить, что в то время как образующаяся при сгорании тетраэтилсвинца окись свинца легко выносится с помощью добавленных к этиловой жидкости галоидалкилов - таких выносителей для окисей никеля и железа не существует. Поэтому-то и не удается использовать в качестве антидетонаторов пентакарбонилжелезо и тетракарбонилникель. При сгорании этих веществ образуются твердые окислы, наличие которых в цилиндре ведет к быстрому износу мотора. [31]
Получение карбонилов переходных металлов связано с определенными трудностями, поскольку почти всегда приходится иметь дело с монооксидом углерода при высоких давлениях и температурах. Однако многие карбонилы сравнительно недороги, причем самым дешевым является пентакарбонилжелезо, который в ряде случаев выгодно превращать в iFe2 ( CO) 9 или Fe3 ( CO) i2 [23], вместо того чтобы покупать их. Вообще же получение карбонилов металлов в лабораторных условиях не рекомендуется. [32]
Для этой реакции необходимы стехиометрические количества дорогостоящего Fe2 ( CO) 9; вместо него может быть использован более доступный Fe ( CO) 5, хотя с его участием реакция протекает хуже. Использование предварительно полученного диентри-карбонилжелеза ( с помощью фотохимической реакции диена с пентакарбонилжелезом) требует дополнительной стадии, но дает циклический продукт с более высоким выходом. [33]
Газовая сыесь карбонилов железа и никеля используется для получения тонких моно - и полиметаллических пленок, образующихся в резулыате разложения карбонилов металла на нагретой подложке. Газохроматогра-фический анализ карбонилов металлов обычно проводят либо с предварительным разложением их до окиси углерода, либо при определении пентакарбонилжелеза ( ПК. Смесь газов сначала разделяется на хроматографической колонке, а затем пропускается через колонку с железными опилками, где ПКЖ разлагается до окиси углерода. В обоих случаях детектором по теплопроводности определяется окись углерода, по количеству которой можно судить о содержании карбонилов металла. [34]
Газовая смесь карбонилов железа и никеля используется для получения тонких ново - и полиметаллических плевок, образующихся в результате разложения карбонилов металла на нагретой подложке. Газохронатогра-фический анализ карбонилов металлов обычно проводят либо с предварительным разложением их до окиси углерода, либо при определении пентакарбонилжелеза ( ПК. Смесь газов сначала разделяется на хронагографической колонке, а затем пропускается через колонку с железными опилками, где ПК. В обоих случаях детектором по теплопроводности определяется окись углерода, по количеству которой можно судить о содержании карбонилов металла. [35]
Пентакарбонилжелезо - жидкость бледно-желтого цвета, удельного веса d4 1 457, с температурой кипения 102 5 и температурой плавления - 21, не растворимая в воде. Разлагается на свету с образованием твердого осадка Fe ( CO) 9, способного к самовоспламенению; не токсично. Пентакарбонилжелезо по эффективности на 15 - 20 % уступает ТЭС ( см. табл. 85); добавляется обычно к топливу в концентрации 0 2 - 0 8 % объемн. [36]
К исследуемому топливу прибавляют немного концентрированной азотной кислоты, и смесь встряхивают. Затем приливают воду и небольшое количество раствора железистосинеродистого калия. Интенсивное синее окрашивание указывает на присутствие пентакарбонилжелеза. [37]
В 1921 г. был открыт весьма эффективный антидетонатор - тетраэтилсвинец ( ТЭС) Pb ( C2Hs) 4 - Изыскание других, более эффективных или даже равноценных ТЭС, антидетонаторов долгое время не давало результата. Был найден ряд антидетонаторов, но они все оказались менее эффективными, чем ТЭС. Наиболее близким к ТЭС по эффективности оказался антидетонатор пентакарбонилжелезо Fe ( CO) 5, но его не удалось использовать, так как при применении он образует большое количество легко счищаемых отложений на стенках камеры сгорания, увеличивающих абразивный износ двигателя. Удовлетворительных выносителей этих осадков пока не найдено. [38]
Усилия, направленные на изыскание других, более эффективных или даже равноценных ТЭС антидетонаторов, долгое время не давали результата. Был найден ряд антидетонаторов, но они все оказались менее эффективными, чем ТЭС. Наиболее близким к ТЗС по эффективности оказался антидетонатор пентакарбонилжелезо Fe ( CO) s; но его не удалось использовать, так как при применении он образует большое количество легко счищаемых отложений на стенках камеры сгорания, увеличивающих абразивный износ деталей двигателя. Удовлетворительных выноси-телей этих осадков пока не найдено. [39]
Хорошо известно, например, что введение в смесь СО О2 незначительных количеств воды, водорода, метана или других водородсодержащих соединений вызывает резкое возрастание значения ын. Значение мн для смеси СО О2 равно 1 м / с, а после добавки 0 23 % воды оно возросло до 7 8 м / с. Введение столь незначительного Количества воды практически не изменяет каких-либо физических свойств смеси, поэтому очевидно, что такой эффект обусловлен изменением химического механизма процесса. Присадки, инициирующие самовоспламенение смеси ( этилнитрат, этилпероксид и др.), а также антидетонаторы ( тетраэтилсвинец, пентакарбонилжелезо, ди-этилолово, тетраметилолово) не оказывают существенного влияния на скорость распространения пламени. Этот экспериментальный факт убедительно свидетельствует о том, что механизм реакций, протекающих в предпламенной зоне, существенно отличается от механизма предпламен ных процессов при самовоспламенении ( взрывном горении) смеси. [40]