Cтраница 3
Для получения больших количеств гексаметилбензола быстро метилируют пентаметилбензол или фильтраты от дурола. Смесь 378 г пентаметилбензола и 200 г безводного хлористого алюминия нагревают на масляной бане при 190 - 200 и пропускают через нее быстрый ток сухого хлористого метила в продолжение. Затем прибавляют 1 л горячего ксилола, чтобы растворить застывшее вещество, и выливают полученный раствор на 3 кг колотого льда. Фракции разделяют, как было указано выше. [31]
Для получения больших количеств гексаметилбензола быстро метилируют пентаметилбензол или фильтраты от дурола. Смесь 378 г пентаметилбензола и 200 г безводного хлористого алюминия нагревают на масляной бане при 190 - 200 и пропускают через нее быстрый ток сухого хлористого метила в продолжение 3 - 4 час. Затем прибавляют 1 л горячего ксилола, чтобы растворить застывшее вещество, и выливают полученный раствор на 3 кг колотого льда. Фракции разделяют, как было указано выше. [32]
При стоянии с серной кислотой при комнатной температуре пентаметилбензол превращается в смесь гексаметилбензола и 1 2 3 4-тетраметилбензол-сульфоновой кислоты. Имеются указания н на другие случаи анормального действия концентрированной серной кислоты. Так, например, монохлордурол при нагревании до 60 с серной кислотой образует хлорпентаметил-бензол и псевдокумолсульфоновую кислотузв. Действие серной кислоты в некоторых случаях приводит не только к - перемещению алкильных групп; монобромпренитол превращается при этом в смесь пренитола и дибромпренитолазв. [33]
При стоянии с серной кислотой при комнатной температуре пентаметилбензол превращается в смесь гексаметилбензола и 1 2 3 4-тетраметилбензол-сульфоновой кислоты. Имеются указания н на другие случаи анормального действия концентрированной серной кислоты. Так, например, монохлордурол при нагревании до 60 с серной кислотой образует хлорпентаметил-бензол и псевдокумолсульфоновую кислотузв. Действие серной кислоты в некоторых случаях приводит не только к перемещению алкильных групп; монобромпренитол превращается при этом в смесь пренитола и дибромпренитолазв. [34]
При стоянии с серной кислотой при комнатной температуре пентаметилбензол превращается в смесь гексаметилбензола и 1 2 3 4-тетраметилбензол-сульфоновой кислоты. Имеются указания н на другие случаи анормального действия концентрированной серной кислоты. Так, например, монохлордурол при нагревании до 60 с серной кислотой образует хлорпентаметил-бензол и псевдокумолсульфоновую кислотузв. Действие серной кислоты в некоторых случаях приводит не только к перемещению алкильных групп; монобромпренитод превращается при этом в смесь пренитола и дибромпренитола зв. [35]
Интересные аномалии наблюдаются при нитровании тетра - и пентаметилбензолов. [36]
Интересные аномалии наблюдаются при нитровании тетра - и пентаметилбензолов. [37]
Данные по теплоемкости 1 2 4 5-тетра-метилбензола, пентаметилбензола, стильбсна и 1 2-дифепилэтапа. [38]
Относительные скорости гидрирования.| Относительные скорости гидрирования некоторых ароматических углеводородов. [39] |
Среднее между значениями для 1 3 5-триметил - и пентаметилбензолов. [40]
Измерены относительные скорости ароматических углеводородов - бензола, лола, мезитилена, пентаметилбензола, лина - в присутствии катализатора WS2, водорода. [41]
Поскольку склонность к характерным для реакции Якобсена превращениям появляется у тетра - и пентаметилбензолов только после введения в них сульфогруппы, причину, обусловливающую протекание этих превращений, следует искать в особенностях строения сульфокислот подобных соединений. Брауна [60], причиной аномального поведения сульфокислот дурола, изодурола, пентаметилбензола и их аналогов является напряженность структуры, вызванная пространственным взаимодействием сульфогруппы с орто-за-местителями. [42]
Дурол выделяют последующей фракционной перегонкой с отбором фракций три -, тетра - и пентаметилбензолов, а затем вымораживанием средней фракции и трехкратной кристаллизацией из спирта. Выход чистого дурола составляет 10 - 11 %, но он может быть повышен до 18 - 25 %, если фракцию триметилбензола повторно подвергнуть метилированию, а жидкую часть фракции тетраметилбензола нагревать с хлористым алюминием. Чистый пентаметилбензол может быть выделен с выходом 8 % путем повторной перегонки самой высококипящей фракции и перекристаллизацией. [43]
Дурол выделяют последующей фракционной перегонкой с отбором фракций три -, тетра - и пентаметилбензолов, а затем вымораживанием средней фракции и трехкратной кристаллизацией из спирта. Чистый пентаметилбензол может быть выделен с выходом 8 % путем повторной перегонки самой высококипящей фракции и перекристаллизацией. [44]
Такое своеобразное перемещение метильной группы под влиянием концентрированной серной кислоты наблюдается не только у пентаметилбензола, но и у дурола, а также изодурояа; однако в последних двух случаях оно происходит внутримолеку-лярно и приводит к образованию пренитола. [45]