Cтраница 3
Хромоны, не содержащие гидроксильные группы, реагируют с бромом в хлороформе или в уксусной кислоте, образуя нерастворимые пербромиды. Приведенная реакция служит для отделения хромонов от кумаринов, так как последние в этом случае образуют растворимые 3-бром-кумарины. При нагревании 2 3-диметилхромона с бромом в сероуглероде при 80 наступает замещение в метильных группах, причем образуется смесь бромметил - и дибромдиметилхромонов. Соответствующие 5ромметил - и иодметилхромоны можно получить при действии на 2-метилхромон ( XXXIV) иода или брома в присутствии перекиси марганца. [31]
Аналогично, пиримидин бромируется при 160 С, давая с хорошим выходом 5-бромпиримидин, но и здесь реакция, по-видимому, проходит через стадию пербромида ( ср. [32]
Другим общим методом, хотя и не таким важным, но представляющим интерес, является синтез феназтиониевых солей, включая метиленовый голубой, путем аминирования пербромида соединения T-I. Этот способ более полно описан на стр. [33]
Остромысленский приписывал поливинилбромиду такое строение, исходя из того, что отщепление брома от поливинилбромида действием цинка в растворе хлорбензола приводит к продукту, аналогичному полученному им пербромиду бутадиена. [34]
В самом деле, ближайшее исследование чистых синтетических 1 2 -, 1 3 - и 1 4-диметилциклогексанов показало, что каждый из этих октанафте-нов при действии брома в присутствии бромистого алюминия дает нормальный отвечающий ему ароматический пербромид и притом с количественными выходами. [35]
В самом доле, ближайшее исследование чистых синтетических 1 2 -, 1 3 - и 1 4-диметилциюгогоксанов показало, что каждый из этих октанафтс-нов при действии брома к присутствии бромистого алюминия дает нормальный отвечающий ему ароматический пербромид и притом с количественными выходами. [36]
В литературе мы нашли лишь один кетон ряда циклопентанона остава С9Н160, семикарбазон которого плавился при той же температуре, что и семикарбазон нашего кетона; это 1-метил - 4-изопропилциклопентанон - 5, полученный Валлахом при броми-ровании карвоментона и дальнейшей переработке полученного пербромида. [37]
В литературе мы нашли лишь один кетон ряда цпклопентанона состава о Н160, семикарбазон которого плавился при той же температуре, что и семикарбазон нашего кетона; ото 1-метил - 4-изоиропилциклопентанон - 5, полученный Валлахом бромированием карвомеитона и дальнейшей переработкой полученного пербромида. [38]
По Штейнеру 107, а также Геллю и Мюльгейзеру108 уксусная кислота соединяется с НВг и бромом, образуя соединение в виде розовых лучистых кристаллов, плавящихся при 39 - 40; по Байеру и Виллигеру ш это соединение должно быть рассматриваемо как пербромид бромгидрата этой кислоты. [39]
При действии на эти продукты щелочи регенерируются исходные хиноксалины. Пербромид 6-метилхиноксалина при стоянии превращается, очевидно, в бромзамещенный продукт. [40]
Не-реакционноспособные галогенирующие средства и реагенты, которые генерируют очень низкие концентрации свободного галогена, должны, по-видимому, приводить к такой же специфичности. Пербромид фенилтриметиламмония ( ФТП) является устойчивым твердым веществом, источником низких концентраций брома, используется в сухом ТГФ или тетрагидропиране и обладает желаемой региоселективностью. [41]