Пергидрофенантрен
Cтраница 1
Пергидрофенантрен и его производные. Пергидрофенантрен ( 155) в зависимости от характера сочленения циклов может существовать в виде десяти пространственных изомеров - четырех пар оптических антиподов и двух жезоформ. Структура с дополнительным пятичлен-ным кольцом - циклопентанопергидрофенантрен ( 156) лежит в основе важного класса природных соединений - стероидов. [1]
 |
Тритерпены ( J-амирин и лупеол. [2] |
Пергидрофенантрен представляет собой молекулу типа АВВА ( ср. Приставки цис и транс относятся к пространственным особенностям сочленения крайних циклов с центральным, тогда как приставки син и анти используются для обозначения ориентации крайних циклов по отношению друг к другу. Жирной точкой обозначают водород над плоскостью чертежа, а отсутствие точки указывает на водород под плоскостью чертежа. [3]
Пергидрофенантрен LXXII важен как составная часть скелетной основы большого класса природных соединений - стероидов и родственных им пентациклических тритерпенов ( о стероидах см. подробнее стр. [4]
Среди трициклических систем наиболее подробно исследованы пергидрофенантрены, которые образуют часть скелета многочисленных стероидов и терпенов ( гл. Отнесение конфигураций шести диастереомеров было сделано в классических исследованиях Линстеда, Деринга и сотрудников [203-205], подробности которых можно найти в других работах ( [37], стр. [5]
Можно также добавить, что превращение пергидрофенантрена протекает по аналогичной схеме с теми же скоростями отдельных стадий, так как первым этапом реакций в данном случае является получение той же самой равновесной смеси между пергидрофенантреном и пергидроантраценом. [6]
Ангулярно конденсированные системы, такие, как пергидрофенантрен и пергидрохризен, наиболее стабильны в транс-анти-транс-формах XIX и XX ( стр. [7]
Появление этого иона наблюдается в спектрах трициклических углеводородов со скелетом пергидрофенантрена. [8]
 |
Вероятная схема образования би -, три -, тетра - и пентацикланов изопре-ноидного типа строения путем стадийной циклизации сквалева. [9] |
В нефтях не исключено наличие еще одного интересного углеводорода со структурой пергидрофенантрена, а именно фихтелита ( XLVII), являющегося типичным дитерпеноидом - продуктом преобразования абиетиновой кислоты. [10]
Исключение сделано для смесей геометрических изомеров таких углеводородов, как пергидроантрацен и пергидрофенантрен [66], разделение которых на отдельные изомеры до сих пор не осуществлено. [11]
 |
Хроматограмма разделения изомеров пергидрофенантрена на капиллярной набивной колонне с ГТС при 250 С. [12] |
Из рис. 1.8 видно, что наиболее искривленные молекулы цис-син - ыс-изомера пергидрофенантрена распадаются преимущественно на две равные части, так как в масс-спектре этого изомера наиболее интенсивный пик образует фрагмент с массой 96 ( половина молекулярной массы пергидрофенантрена), а интенсивность пика молекулярного иона М этого изомера меньше. В отличие от этого в масс-спектре наименее искривленного транс-анти-транс-изомера, выходящего из колонны с ГТС последним, интенсивность пика молекулярного иона М наибольшая, а интенсивность пика с т / 2 96 значительно меньше. Из приведенной на рисунке модели молекулы этого изомера видно, что это напряжение вызывается сильным отталкиванием двух пар атомов водорода крайних циклов А и С, находящихся на близком расстоянии друг от друга. Это отталкивание ( обозначенное на модели штриховкой) приводит к сильному напряжению связи Ci2 - Cis в среднем цикле В молекулы этого изомера. [13]
На рис. 6.1 показано полное разделение на наполненной ГТС капиллярной колонке шести изомеров пергидрофенантрена [8], являющегося фрагментом углеродного остова многих стероидов. Как видно, удерживание структурных изомеров увеличивается по мере уплощения их молекул. [14]
Страницы: 1 2 3