Cтраница 3
Пергидрофенантрен. Конформация наиболее устойчивого ( транс анти транс стереоизомера. [31] |
Подчеркнем, что приведенная нумерация отвечает структуре три-цикло ( 8 4 0 027) тетрадекана. Если же этот углеводород рассматривать как пергидрофенантрен, то нумерация атомов в этом случае будет иная. [32]
Строение фенантрена вытекает из таких фактов. Фенантрен каталитически гидрируется, присоединяя 14 водородных атомов и образуя пергидрофенантрен. Следовательно, он имеет 14 я-электронов и тем самым три цикла. При окислении сначала образуется фенантренхинон и далее дифеновая кислота, чем устанавливается наличие двух бензольных ядер, связанных по дифенильному типу. [33]
Строение фенантрена вытекает из следующих фактов. Фенантрен каталитически гидрируется, присоединяя 14 водородных атомов и образуя пергидрофенантрен. Следовательно, он имеет 14 л-электронов и тем самым три цикла. При окислении сначала образуется фенантренхинон и далее дифеновая кислота, чем устанавливается наличие двух бензольных ядер, связанных по дифенильному типу. [34]
Сапогенины, представляющие собой аглюконы, образующиеся при гидролизе глюкозидных сапонинов, разделены, на основании опытов по их дегидрированию, на две группы: тритерпеноидные сапогенины, образующие, главным образом, производные нафталина и пицена, и стероидные сапогенины, для которых характерно образование углеводорода Дильса в результате дегидрирования. Так как тритерпеноидные сапогенины непосредственно связаны с пергидропиценом, а не с производными пергидрофенантрена, которые составляют основную тему этой книги, то в данном обзоре будут рассмотрены только сапогенины стероидного строения. [35]
Над этим катализатором декалин дегидрогенизовался до тетралина при 200 С и тетралин превращался в нафталин при 300 С. Над этим же катализатором пергидрофенантрен превращался при 200 С в дегидрогенизованные углеводороды и различные алифатические углеводороды, тогда как гексагидрид дегидрогенизовался до тетрагидрида при 220 С, который в свою очередь превращался в фенантрен при 280 С. Над никелем при 300 - 330 С пергидроантрацен дает тетрагидрид и продукты расщепления. Декагидрофлуорен дает флуорен при 250 С. Таким образом, каталитическая дегидрогенизация трициклических нафтенов сопровождается некоторыми побочными реакциями расщепления. [36]
Далее исследователи высказывают предположение, что ориентированная адсорбция ароматической молекулы на поверхности катализатора подвержена влиянию пространственных затруднений, возникающих между катализатором и веществом. Так, при гидрировании мыс г ыс-октагидрофенантрена ( насыщенные кольца) углеводород адсорбируется на поверхности катализатора в таком положении, что кольцо С адсорбированной молекулы направлено от катализатора. Если, как предполагалось выше, атомы водорода действительно присоединяются с поверхности катализатора, то пергидрофенантрен, образующийся в результате насыщения кольца А, должен иметь конфигурацию цис-син-цис, это предположение подтверждается экспериментально. [37]