Перегиб - кривая - титрование
Cтраница 3
Титрование очень разбавленных растворов кислот или оснований с использованием цветного индикатора часто невозможно или связано с большой ошибкой. Потенциометрическое определение точки эквивалентности по перегибу кривой титрования в этом случае также дает значительную ошибку вследствие того, что вблизи точки эквивалентности на величину рН раствора влияют различные побочные процессы, например, диссоциация обычно присутствующей в растворе угольной кислоты. [31]
При титровании растворов, содержащих буферные смеси, перегиб кривой титрования в точке эквивалентности плохо выражен, так как при таких условиях комплексообразование не сопровождается появлением или исчезновением ионов с высокой подвижностью и электропроводность раствора в основном обусловливают электролиты, входящие в состав буферной смеси. В аналитической практике, однако, в общем случае необходимо применять буферные растворы, иначе уменьшение рН при комплексонометрическом титровании будет слишком большим, что вызовет сильное снижение устойчивости комплекса. Поэтому титрование без буферных смесей применяют только в случае сильно разбавленных растворов. Другое ограничение возможностей применения кондуктометрии связано с необходимость поддерживать как можно более низкую концентрацию индифферентного электролита, для того чтобы избежать работы с сильно проводящим фоном. [32]
 |
Кривые титрования. когда в растворе появится избыток ионов. [33] |
Аналогичные явления происходят при использовании и других ти-пов реакций. Во всех случаях титрования в точке эквивалентности наблюдается перегиб кривой титрования, по которому и определяют точку эквивалентности. [34]
При ручном титровании конечную точку находят по перегибу на кривой титрования, так как потенциал конечной точки может меняться от опыта к опыту. Примененный титратор дифференциально-потенциометрического типа выключается автоматически в точке перегиба кривой титрования, независимо от начального или конечного потенциала раствора. [35]
Контролируемая при титровании точка эквивалентности. Обычно считают, что конечная точка титрования соответствует точке наибольшего перегиба кривой титрования, нанесенной на стандартную диаграммную бумагу. [36]
Кривые потенциометрического титрования при использовании малых токов менее пригодны для определения точки эквивалентности, поскольку кривая титрования очень полога. Поэтому, как правило, титруют до выбранного значения рН, отвечающего точке перегиба кривой титрования, или устанавливают эту точку графически как максимум производной кривой. [37]
Необходимо отметить, что кривые титрования не имеют непосредственного отношения к выбору индикатора для того или другого титрования. Характеристику точки эквивалентности определяют не по законам аналитической [ геометрии, как точку перегиба кривой титрования. Такой прием используется только при некоторых методах потенциометрического титрования. [38]
Ошибка может быть обнаружена не математической обработкой численных результатов титрования, а физико-химическим изучением равновесий или опытами с чистым препаратом карбоната натрия. Возможен также другой прием, а именно выполнение анализа другим методом, например потенциометрическим титрованием, когда точка перегиба кривой титрования соответствует точке эквивалентности. [39]
 |
Схема титрографа.| Блок-схема автоматического титратора непрерывного действия. [40] |
Сигнал о ходе титрования с чувствительного элемента И ( например, электродной пары) поступает в электронный усилитель 12, управляющий с помощью электродвигателя 3 вертикальным перемещением пера каретки. Титрографы особенно удобны при исследовании тех реакций, где на кривой титрования имеется несколько скачков, или при нерезких перегибах кривой титрования. [41]
Значительно проще и правильнее, по существу, решить вопрос о характере ошибки на основании сравнения рН в точке эквивалентности и рТ индикатора. Если принять во внимание, что величина рТ достигается практически с точностью 0 3 ( в единицах рН), можно также легко учесть влияние большей или меньшей резкости перегиба кривой титрования вблизи точки эквивалентности. [42]
 |
Крутизна кривых кислотно-основного титрования. [43] |
Резкость изменения окраски зависит от свойств титруемой системы. Решающими факторами являются значение рН в точке эквивалентности рНерТ ( где рТ - показатель титрования) и значение показателя крутизны i - dpH / da, который максимален в точке перегиба кривой титрования. В тех; случаях, когда разбавлением титруемого раствора титрантом можно пренебречь, точка перегиба практически совпадает с точкой эквивалентности. [44]
Значительно проще и правильнее, по существу, решить вопрос о характере ошибки на основании сравнения рН в точке эквивалентности и рТ индикатора. Если принять во внимание, что величина рТ достигается практически с точностью: 0 3 ( в единицах рН), можно также легко учесть влияние большей или меньшей резкости перегиба кривой титрования вблизи точки эквивалентности. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5