Cтраница 1
Перегруппировка Клайзена в пара-положение происходит без инверсии. [1]
Перегруппировка Клайзена была первой перегруппировкой, на примере которой были изучены закономерности валентных изомерных превращений соединений, имеющих атом кислорода в цепи. [2]
Перегруппировка Клайзена происходит преимущественно с переходом аллильной группы в о-положения. Однако, если они блокированы заместителями, то аллильная группа переходит в р-положение бензольного ядра. При перегруппировке в о-положение обыкновенно совершается инверсия аллильной группы, при которой к бензольному ядру присоединяется не а -, но - ( - углерод. [3]
Перегруппировка Клайзена, происходящая при ГХ аллильных ацеталей. [4]
Перегруппировка Клайзена впервые наблюдались у алли-ловых эфиров еполов [1,2], но наибольшее значение и применение она имеет для соединений ароматического ряда. Тем не менее некоторые интересные наблюдения были сделаны и для соединений с открытой цепью. [5]
Перегруппировка Клайзена в орто-иоложение представляет собой реакцию первого порядка [67, 68], не катализируемую кислотами и. Перегруппировка протекает интрамолекулярно, так как известно, что при перегруппировке смесей эфнров, например, аллилового эфира 3-нафтола и коричного эфира фенола [60] или коричного эфира 4 - м е-тилфенола и аллилового эфира 4-аминофенола [68], ие образуется смешанных соединений, которые могли бы образоваться при интермолекулярной реакции. [6]
Дильса-Альдера, перегруппировки Клайзена и Коупа. Известны изотопы с мае. Tt / f 7 мс), впервые полученный Г. Н. Флеровым с сотрудниками в 1974 р-цией РЬ и мерь с ионами ысг, и с мае. Официального названия элем, пока не имеет. [7]
Дильса-Альдера, перегруппировки Клайзена и Коупа. Известны изотопы с мае. Официального названия элем, пока не имеет. [8]
Одна из перегруппировок Клайзена представляет собой термическое превращение аллилфенилового эфира в о-аллилфенол, ее можно рассматривать как особый тип перегруппировки Коупа. [9]
Для осуществления перегруппировки Клайзена очищенный эфир помещают в прозрачную пробирку из стекла пирекс, охлаждают, откачивают, замораживают и расплавляют в вакууме для удаления растворенных газов. Пробирку запаивают и нагревают при помощи бани со сплавом Вуда до тех пор, пока образцы не содержащего изотопов эфира, подвергаемые одновременно перегруппировке, не будут почти полностью растворимы в 20 % - ном растворе едкого натра. При температуре бани 230 - 240 перегруппировка аллилфенилового эфира заканчивается практически полностью в течение 5 - 6 час. [10]
Перегруппировки типа перегруппировки Клайзена для аллиламинов не так характерны, как для соответствующих простых аллиловых эфиров. [11]
Способность к перегруппировке Клайзена не теряется, если двойную сся. [12]
В некоторых случаях перегруппировка Клайзена может сопровождаться вытеснением о-заместителя; легче всего вытесняется из орто-положения карбоксильная группа ( R - - СН. [13]
Вопрос о механизме перегруппировки Клайзена в - положение, протекающей с соединениями, замещенными в о-положениях к аллило-ксигруппе еще более сложен. Эта реакция также протекает по уравнению первого порядка, но ускоряется уксусной кислотой. Предполагается, что и эта разновидность перегруппировки Клайзена имеет внутримолекулярный механизм. [14]
N-аллиламинов, аналогичная перегруппировке Клайзена. Сам N-аллиланилин не перегруппировывается, а образует при нагревании анилин и пропилен. [15]