Cтраница 1
Перегруппировка Кляйзена для фенилаллиловых эфиров ( цель - введение аллильной или замещенной аллильной группы в фенольное кольцо); разд. [1]
Перегруппировка Кляйзена относится к типу перициклических [3,3] - сиг-матропных перегруппировок, протекающих через образование квазициклического переходного состояния. [2]
Перегруппировка Кляйзена катализируется кислотами. [3]
Перегруппировка Кляйзена имеет синтетическое значение как метод построения ненасыщенных углеродных цепей, поэтому в настоящее время разработаны разнообразные синтетические модификации этой реакции. В большинстве случаев аллиловые эфиры генерируют in situ, и они сразу же вступают в перегруппировку. Ниже приведены некоторые примеры, синтеза а у - непредельных карбонильных соединений. [4]
Перегруппировка Кляйзена представляет собой реакцию 1-го порядка с сильно отрицательной энтропией активации. [5]
Перегруппировка Кляйзена относится к типу перициклических [3.3] - сиг-матропных перегруппировок, протекающих через образование квазициклического переходного состояния. [6]
Перегруппировка Кляйзена катализируется кислотами [31], например о-аллилфенол получают из фенилаллилового эфира в трифторуксусной кислоте при комнатной температуре, а в присутствии солей Титана ( IV) - в метиленхлориде при - 78 С. Изучены сигматропные сдвиги диенона ( 14) с различными катализаторами. [7]
Перегруппировка Кляйзена - Коупа аллилвиниловых эфиров в у 6-непредельные кетоны ( разд. [8]
Перегруппировка Кляйзена и перегруппировка Коупа являются внутримолекулярными реакциями первого порядка. Кроме того, в реакции Коупа в процессе перегруппировки аллильная группа может претерпевать инверсию. [9]
Перегруппировка Кляйзена является строго внутримолекулярной; для нее характерно большое отрицательное значение AS, соответствующее степени упорядоченности циклического переходного состояния. [10]
Перегруппировка Кляйзена катализируется кислотами [31], например о-аллилфенол получают из фенилаллилового эфира в трифторуксусной кислоте при комнатной температуре, а в присутствии солей титана ( IV) - в метиленхлориде при - 78 С. Изучены сигматропные сдвиги диенона ( 14) с различными катализаторами. [11]
Перегруппировка Кляйзена - Коупа аллилвиниловых эфиров в у б-непредельные кетоны ( разд. [12]
Перегруппировка Кляйзена - перемещение аллильного или замещенного аллильно-го радикала в аллиловьгх эфирах фенолов, приводящее к образованию С-аллильных производных фенолов. Присутствие катализаторов при этой перегруппировке не обязательно. [13]
Перегруппировка Кляйзена арилаллиловых простых эфиров в аллилфе-нолы была изучена весьма тщательно и может быть описана детально. [14]
Перегруппировка Кляйзена арилаллиловых простых эфиров в аллилфе-полы была изучена весьма тщательно и может быть описана детально. [15]