Cтраница 1
Перегруппировка Курциуса используется для синтеза аминокислот с 1921 г., однако в первоначальном виде схема ( 18) с частичным гидролизом диэфира ( 15) она, как правило, трудно осуществима. [1]
Перегруппировка Курциуса в ряду производных адамантана / / Там же. [2]
Перегруппировка Курциуса происходит при термическом разложении азидов кислот. Реакцию можно проводить в инертных растворителях, что способствует выделению изоцианатов. [3]
Перегруппировка Курциуса представляет собой несколько более отдаленный вариант перегруппировок Бекмана и Лоссеня: азиды кислот при нагревании в растворителях теряют азот ( как ацилдиазометаны при перегруппировке Вольфа), а в результате реакции образуется изоцианат ( вместо кетена, получающегося при перегруппировке Вольфа) или продукты его превращений. [4]
Перегруппировка Курциуса происходит при термическом разложении азидов кислот. Реакцию можно проводить в инертных растворителях, что способствует выделению изоцианатов. [5]
Весьма родственной перегруппировке Курциуса является реакция Шмидта. При этом также исходят из азида, который получается присоединением азотистоводороднои кислоты к ке-тонам, альдегидам или олефинам. [6]
Перегруппировкой Курциуса в ряду карбоновых кислот пиразола получено большое число соединений, включая гидразиды, азиды, уретаны и амины Musante, Mugnaini, Gazz. [7]
Механизм перегруппировки Курциуса рассмотрен в статье о реакции Гофмана2), см. стр. [8]
Механизм перегруппировки Курциуса подобен механизму реакции Гофмана. [9]
С перегруппировкой Курциуса родствен ряд реакций, в которых исходным также является азид, получаемый реакцией между азотистоводородной кислотой и карбоновыми кислотами, кето-нами, альдегидами или олефинами. [10]
Однако лишь перегруппировка Курциуса может рассматриваться как общий метод синтеза изоцианатов, поскольку условия проведения остальных процессов таковы, что изоцианат выделить невозможно, и он превращается при сольволизе в амин или мочевину. Полагают, что при термическом процессе реализуется согласованный переход групп и выброс азота [94]; альтернативный механизм предполагает участие нитрена и ступенчатый процесс. [11]
Реакция включает перегруппировку Курциуса ( [1], стр. Вопрос о точном механизме этой перегруппировки с образованием мостикового производного до сих пор не вполне ясен, так как он осложняется неопределенностью конфигурации изоцианата. [12]
Эта реакция аналогична перегруппировке Курциуса. Диазиды, получаемые из соответствующих дихлорпроиз-водных [182], не обязательно выделять из реакционной смеси при получении тетразолов. [13]
Указанная реакция называется перегруппировкой Курциуса. Доказано, что она происходит внутримолеку-лярно и, по-видимому, одновременно с отщеплением молекулы азота. [14]
Расщепление по Шмидту и перегруппировка Курциуса очень сходны в том отношении, что в каждом из этих превращений ключевой стадией является выделение азота из ацилазида, приводящее к образованию того же ацилнитрена, что и в расщеплении по Гофману. [15]