Перегруппировка - курциус
Cтраница 2
По Уоллису, в перегруппировках Курциуса, Гофмана, Лоссена и Вольфа мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию. [16]
По Уоллису, в перегруппировках Курциуса, Гофмана, Лоссена и Вольфа мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию. [17]
В отсутствие воды или спирта перегруппировка Курциуса дает изоцианаты с высоким выходом, но если реакцию вести в воде или спирте, то, как и при перегруппировке Гофмаиа, получаются амины, карбаматы или ацилмочевнны. [18]
Близость механизма этой реакции с перегруппировками Курциуса, Гофмана, Бекмана и Шмидта ( обсуждались в разд. Как и в реакции Бекмана, неорганические ацилирующие агенты ( например, фосфорил-или сульфонилхлориды) активно способствуют разрыву связи N-О. [19]
При более высоких температурах может произойти перегруппировка Курциуса с образованием нзоцианата, в результате чего выделяется азот. При введении затравки препарат выкристаллизовывается. [20]
 |
Температуры планления и обменного разложения блокированных изоцианатов. [21] |
Наиболее распространенным из этих методов является перегруппировка Курциуса. [22]
При более высоких температурах может произойти перегруппировка Курциуса с образованием изоцианата, в результате чего выделяется азот. Другой метод очистки с помощью перекристаллизации ( предпочитаемый проверявшими синтез) состоит в том, что неочищенный препарат растворяют в небольшом количестве бензола ( если раствор получится окрашенным, его можно обработать обесцвечивающим углем) и прибавляют равный объем нефтяной фракции. При введении затравки препарат выкристаллизовывается. [23]
Пиролиз ацилазидов с образованием изопиаиатов называется перегруппировкой Курциуса. [24]
Наиболее распространенным из трех указанных методов является перегруппировка Курциуса. [25]
Кетоазены представляют собой гипотетические промежуточные соединения в перегруппировке Курциуса с образованием изоцианатов [68]; их поведение позволяет рассматривать азиды карбоновых кислот как прототипы нежестких азидов. [26]
Получив азид карбоксиметилцеллюлозы, можно превратить его ( перегруппировка Курциуса) в изоцианат, который затем связать с аминогруппой аффинного лиганда. [27]
Уоллис и сотрудники впервые доказали сохранение конфигурации при перегруппировках Курциуса [9], Гофмана [10] и Лоссена [11 ] у соответствующих производных а-бензилиропионовой кислоты, дающих в конечном итоге а-бензилэтиламин. [28]
Азены, являющиеся этоксикарбонильными производными, не способны к перегруппировке Курциуса. Львовский и Маттингли [84] описали фотолиз этилазодифор-миата в циклогексене, приведший к образованию азиридинч / У-карбонового эфира. Поскольку промежуточное образование триазолина маловероятно, в данном случае, возможно, происходит истинное присоединение азена по олефиновой двойной связи. Термолиз в циклогексане привел к - 50 % выходу этил - Я-циклогексилкарбамата. [29]
Азены, являющиеся этоксикарбонильными производными, не способны к перегруппировке Курциуса. Львовский и Маттингли [84] описали фотолиз этилазодифор-миата в циклогексене, приведший к образованию азиридин - Л - карбонового эфира. Поскольку промежуточное образование триазолина маловероятно, в данном случае, возможно, происходит истинное присоединение азеиа по олефиновой двойной связи. [30]
Страницы: 1 2 3