Cтраница 3
Выше было рассмотрено применение ацилазидов для получения аминов с помощью перегруппировки Курциуса ( разд. Алкилазиды легко могут быть восстановлены литийалюминийгидридом до аминов, и в том случае, если требуется получить чистый первичный амин, последовательность превращений гало-генид - V азид - у амин может оказаться таким же хорошим ( или лучшим) методом, как синтез Габриэля ( 1, разд. [31]
Выше было рассмотрено применение ацилазидов для получения аминов с помощью перегруппировки Курциуса ( стр. Алкилазиды легко могут быть восстановлены литий-алюминийгидридом до аминов, и в тоц случае, если требуется получить чистый первичный амин, последовательность превращений галогенид - - азид - амин может оказаться таким же хорошим ( или лучшим) методом, как синтез Габриэля ( 1, стр. [32]
Далее реакция разыгрывается, как было только что описано при перегруппировке Курциуса. [33]
Тот факт, что присутствие трифенилметильного радикала не влияет на ход перегруппировки Курциуса азидов кислот [16], также согласуется с этим выводом. К сожалению, количественное изучение хода перегруппировки Курциуса не проводилось, так что не установлено, какая стадия определяет скорость перегруппировки, и истинный механизм перегруппировки до сих пор точно не выяснен. [34]
Реакция протекает через ряд ступеней, связанных с получением изо - цианата ( перегруппировка Курциуса) - Далее взаимодействуют промежуточные продукты, при этом образуются замещенные мочевины. [35]
При перегруппировке Шмидта, наблюдаемой для кислот, образуются промежуточные соединения, идентичные соединениям, рассмотренным для перегруппировок Курциуса ( разд. Ж-3) и Лоссена ( разд. Ж-4), а при перегруппировке Шмидта, наблюдаемой для кетонов, образуются промежуточные соединения, которые рассмотрены в разделе, посвященном амидам и имидам карбоновых кислот ( гл. [36]
В приведенном фрагменте схемы синтеза следует обратить внимание еще на следующие стадии: / - реакция Кневенагеля; еУ перегруппировка Курциуса. [37]
Изоцианаты, которые иногда удается выделить, являются промежуточными соединениями не только при перегруппировке Гофмана, но и при перегруппировках Курциуса ( разд. Ж-3) и Лоссена ( разд. [38]
Соединения, в которых остаток CON3 связан с атомами азота или кислорода, и вообще азиды, не способные к перегруппировке Курциуса, могут быть использованы для получения триазенов, хотя их выходы и невысоки. Но иСвН5ОЖ3 дал с небольшим выходом бензоилфенилтриазен. [39]
Соединения, в которых остаток CON3 связан с атомами азота или кислорода, и вообще азиды, не способные к перегруппировке Курциуса, могут быть использованы для получения триазенов, хотя их выходы и невысоки. Но иС6Н6СОЫ3 дал с небольшим выходом бензоилфенилтриазен. [40]
Разбавленные водные растворы кислот и оснований гидролизуют азиды; при этом образуются соответствующая карбоновая кислота и азотистоводородная кислота и одновременно происходит перегруппировка Курциуса. [41]
К числу реакций, в которых сольватационные эффекты играют подчиненную роль или вовсе отсутствуют, можно отнести и исследованную Брауэром [24] перегруппировку Курциуса - превращение бензазида в фенилизоцианат. [42]