Cтраница 3
К третьей группе принадлежит перегруппировка Бекмана, так как, хотя образующийся из оксима ацетофенона ацетанилид и изомерен исходному продукту, но фенильная группа связана в этом случае уже не с углеродом, как это имело место в оксиме, и поэтому процесс этот можно рассматривать, с точки зрения систематики, как реакцию расщепления. [31]
С реакцией Шмидта родственна перегруппировка Бекмана, в ходе которой оксим альдегида или кетона под действием водо-отнимающих средств ( H2SQ4, P20B, РС15) дает структуру с секстетом электронов у атома азота, в результате чего происходит перемещение алкильного или арильного остатка. [32]
Эту перегруппировку объединяет с перегруппировкой Бекмана сохранение стереохимическон конфигурации мигрирующей группы. [33]
Такое расщепление называют также перегруппировкой Бекмана второго рода, перегруппировкой Вернера ( Werner) или фрагментацией Бекмана. [34]
Изоцианаты могут быть приготовлены перегруппировкой Бекмана соответствующих амидов циклопропанкарбоновых кислот. [35]
Необходимо указать на техническое значение перегруппировки Бекмана для получения е-капролактама из оксима цикло-гексанона. [36]
Какие соединения образуются в результате перегруппировки Бекмана стереоизомерных оксимов п-метоксибензофенона. Что образуется при гидролизе их. [37]
С другой стороны, при перегруппировке Бекмана происходит 1 2-сдвиг от углерода к азоту, и, следовательно, более правильно считать эту перегруппировку процессом расщепления связи, которым является также реакция Байера - Виллигера ( стр. [38]
Следует сказать о большом техническом значении перегруппировки Бекмана при получении капролактама из оксима цикло-гексанона. [39]
Подобные ионы генерируются также в ходе перегруппировки Бекмана оксимов и при действии кислот на нитрилы поэтому оксимы и нитрилы при обработке азотистоводородной кислотой также могут превращаться в тетразолы. Как показано на схеме ( 120), перегруппировка цианида происходит одновременно с элиминированием азота. [40]
Подобные ноны генерируются также в ходе перегруппировки Бекмана оксимов и при действии кислот на нитрилы, поэтому оке-им - ы и нитрилы при обработке азотнстоводородиой кислотой также могут превращаться в тетразолы. Как показано на схеме ( 120), перегруппировка цианида происходит одновременно с элиминированием азота. [41]
Первую попытку определения конфигурации оксимов независимо от перегруппировки Бекмана предпринял в начале 20 - х годов нашего столетия Мейзенгеймер. [42]
Первую попытку определения конфигурации оксимов независимо от перегруппировки Бекмана предпринял в 1921 г. Мейзен-геймер 17 на примере бензилмоноокснмов. [43]
На основании следующих фактов: а) перегруппировка Бекмана вызывается кислыми реагентами; б) исходным веществом служит простое производное кетона; в) продукт перегруппировки является амидом, можно предположить, что механизм этой реакции аналогичен механизму реакции Шмидта для кетонов ( гл. Действительно, иногда их рассматривают вместе как перегруппировки, протекающие через интермедиаты, содержащие электро-нодефицитный атом азота, но стереоспецифический характер перегруппировки Бекмана ( при миграции оптически активной группы сохраняется оптическая активность в продукте реакции) указывает на то, что миграция группы и разрыв связи N - О должны протекать, как одновременный процесс, так что ни на одной из стадий атом азота не несет полного положительного заряда. [44]
Первую попытку определения конфигурации оксимов независимо от перегруппировки Бекмана предпринял в начале 20 - х годов нашего столетия Мейзенгеймер. [45]