Cтраница 2
Катализируемая кислотой перегруппировка Фриса дает 4-ацилпирокатехины, тогда как фотовариант этой перегруппировки приводит к образованию сравнимых количеств 3 - и 4-ацилпирокатехинов. [16]
В результате перегруппировки Фриса ариларенсульфонаты превращаются в сульфоны, но с плохим выходом [59]; при обработке эфира ( 57) хлоридом алюминия в нитробензоле при. [17]
Подверженность полиарилатов перегруппировке Фриса зависит от условий проведения процесса, химической природы образуемого полиарилата. [18]
Приведенные данные по перегруппировке Фриса как на соединениях, моделирующих элементарное звено полиарилатов, так и на самих полиари-латах позволяют считать ее возможной и в процессе образования полиарила-та, если поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами проводится при повышенной температуре в присутствии А1С13 и тому подобных катализаторов. [19]
Для получения ароматических оксикетонов перегруппировка Фриса в общем более удобна, чем непосредственная реакция Фриделя - Крафтса с фенолами. [20]
Катализаторы, применяемые для перегруппировки Фриса, разнообразны. [21]
Для получения ароматических оксикетонов перегруппировка Фриса в общем более удобна, чем непосредственная реакция Фриделя - Крафтса с фенолами. При этом, хотя оба изомера ( орто - и пара -) образуются одновременно, их соотношение зависит прежде всего от температуры, затем от природы растворителя и количества примененного хлористого алюминия, а также от строения самого эфира. На многочисленных примерах доказано, что повышение температуры способствует перегруппировке в орто-положение и, наоборот, при низкой температуре образуется преимущественно пара-изомер. [22]
Эта перегруппировка носит название перегруппировки Фриса. [23]
Среди предложенных для объяснения перегруппировки Фриса интермолекулярных схем наибольшего внимания заслуживает схема, согласно которой при взаимодействии сложного эфира с хлористым алюминием вначале получается продукт присоединения, из которого затем образуется ацил-катион. [24]
Как показывают опытные данные, перегруппировка Фриса в присутствии BF3 проходит не только при нагревании фениловых эфиров карбоновых кислот до их точки плавления, но и в том случае, когда эти соединения находятся в кристаллическом состоянии. Так, борфторидное соединение асимметричного ж-ксиленилацетата после 3-дневного стояния при комнатной температуре превращается в о-ацето-асимм. [25]
Как показывают опытные данные, перегруппировка Фриса в присутствии BF3 проходит не только при нагревании фениловых эфиров карбоновых кислот до их точки плавления, но и в том случае, когда эти соединения находятся в кристаллическом состоянии. [26]
Перегруппировка сложных эфиров фенолов ( перегруппировка Фриса) проводится в присутствии хлористого алюминия или трехфтористого бора и приводит к ароматическим оксике-тонам. [27]
При использовании в качестве растворителя нитробензола перегруппировка Фриса обычно протекает при более низкой температуре, чем в отсутствие растворителя. [28]
Наличие в полимерной цепи в результате перегруппировки Фриса свободных гидроксильных групп в свою очередь, при проведении реакции в соответствующих условиях, может послужить причиной других побочных реакций, приводящих к образованию полимера вначале разветвленного, а в конечном итоге и трехмерного строения. Вместе с тем возникновение в поли-арилатной молекуле оксикетонных групп весьма благоприятно сказывается на его свойствах. Полиарилаты могут претерпевать перегруппировку Фриса не только под действием химических агентов, но и УФ-облуче-лия [170] и тем самым стабилизироваться. [29]
Легкость, с которой эфиры фенолов подвергаются перегруппировке Фриса, в значительной степени зависит от их строения: от природы кислотного остатка и от природы заместителей и их положения в ядре. [30]