Cтраница 2
Конкретный механизм перегруппировки Вольфа определяется условиями проведения реакции, а также особенностями субстрата. [16]
При проведении перегруппировки Вольфа могут получаться не только ке-тены и затем удлиненные на группу СН2 кислоты или их производные, но также а, 3-непредельные кетоны. [17]
Препаративная ценность перегруппировки Вольфа повышается тем, что диаэометилкетоны могут быть легко получены из хлор-ангидридов или ангидридов кислот и диазометана. Диазометан благодаря своей делокализованной л-электронной системе относительно устойчив и может быть изолирован в отличие от алкил-диазониевых - соединений. [18]
О механизме перегруппировки Вольфа и ее препаративном применении подробнее см. Родина Л. Л. и Коробицына И. [19]
Наиболее известной является перегруппировка Вольфа, представляющая одну из стадий синтеза Арндта-Эйстерта - одного из лучших методов удлинения углеродной цепи на одни атом. [20]
В отсутствие катализатора перегруппировка Вольфа не происходит и диазокетон гидролизуется с образованием кетоспирта. Реакция протекает по механизму, приведенному в гл. [21]
Для практического использования перегруппировки Вольфа в качестве одной из стадий препаративного способа нужно было найти удобный метод получения диазокетонов. Однако Арндт с сотрудниками [ 3, 4, 5J, а вскоре После них и Робинсон к Бред-лн [ Б ], а также и другие исследователи [7] показали, что при медленном прибавлении хлоравгидрида кислоты к охлажденному раствору диазометана, взятого в избытке, почти количественно образуются диазокетоны. Арндт с сотрудниками, а также Бредли и Швйрценбах [8] считают, что при добавлении хлор. [22]
Реакции с использованием перегруппировки Вольфа применимы для работы с малыми количествами веществ. [23]
Все конечные продукты перегруппировки Вольфа, как бы они ни были различны, можно представить образующимися из кетена. Поэтому далее обсуждаются те стадии перегруппировки, которые приводят к промежуточному образованию кетена. При этом обнаружено, что перегруппировка протекает или с полным, или с преимущественным сохранением конфигурации. [24]
Разложение диазокетонов ( перегруппировку Вольфа) можно осуществить в присутствии катализатора - окиси серебра - термически или фотолитически. Последний способ является наилучшим, так как позволяет получать наиболее чистые продукты и с наибольшими выходами. [25]
По сходным механизмам протекают перегруппировки Вольфа ( см. также Арндта-Айстерта реакция) и Курциуса-с нуклеоф. [26]
Как и в случае перегруппировок Вольфа, Гофмана, Курциуса, Лоссеня и Бекмана ( см. стр. [27]
Как и в случае перегруппировок Вольфа, Гофмана, Курциуса, Лос-сеня и Бекмана ( см. стр. [28]
Арндт и Эйстерт использовали перегруппировку Вольфа для удлинения цепи карбоновых кислот. [29]
Арндт и Эйстерт использовали перегруппировку Вольфа для удлинения цепи карбоновых кислот. [30]