Cтраница 3
Арндт и Эйстерт использовали перегруппировку Вольфа для наращивания углеродной цепи карбоновых кислот: из ацил-хлорида и диазометана получают диазокетон, в результате перегруппировки которого образуется кислота с большим, чем исходная, числом атомов углерода. [31]
Поскольку при этом также происходит перегруппировка Вольфа, кажется вероятным промежуточное образование кетокарбенов. Однако нельзя окончательно исключить и возможность прямого а-окис-ления. [32]
С упомянутыми выше перегруппировками сходна перегруппировка Вольфа - образование кетена из диазокетонов. [33]
Мягкие условия реакции позволяют применять перегруппировку Вольфа для получения сложных соединений, содержащих различные функциональные Группы. Таким путем, например, а-аминокислоты гладко превращаются в р-аминокислоты. [34]
Примером может служить перегруппировка диазокетонов ( перегруппировка Вольфа), получаемых обычно действием диазометана на хлористые ацилы. Удаление азота приводит к образованию ацилкарбена, который перегруппировывается за счет миграции остатка R: образуется кетон, реагирующий затем с водой, спиртами или аммиаком с образованием органической кислоты, сложного эфира или амида. [35]
Изоцианат является азотистым аналогом кетена в перегруппировке Вольфа. Если перегруппировку Гофмана вести в спиртовом растворе, то получают уретан ( напишите схему реакции. В промышленности из фтал-имида по Гофману получают антраниловую кислоту, которая служит важным промежуточным продуктом в красочной промышленности. [36]
Другие перегруппировки, например перегруппировка диазокетонов ( перегруппировка Вольфа), реакция Видьгеродта и некоторые другие были исследованы при помощи изотопов. Лотфнлд [, ) исследовал реакцию Фаворского, ио которой 2-хлорниклогексанон ( XXVI), меченный С14 в точке галогепнровапия, был превращен иод действием щелочи в циклопентанкарбоновую кислоту. Его расщепление должно привести, при отсутствии заметного изотопного эффекта, к равномерному распределению меченых атомов между а - и 8-положениями. Такое распределение и было обнаружено в продукте реакции. [37]
При фотолитическом разложении диазокамфора в основном претерпевает перегруппировку Вольфа, а реакция ( 31) идет лишь в незначительной степени. [38]
Кетокарбены, получающиеся из ненасыщенных диазокетонов, вместо перегруппировки Вольфа могут претерпевать и внутримолекулярное присоединение карбенового атома к двойной связи. [39]
Очевидно, что реакция ( в) выгоднее перегруппировки Вольфа, так как в этом случае не образуются кетенимины. [40]
Очевидно, что реакция ( в) выгоднее перегруппировки Вольфа, так как в этом случае не образуются кетенимнны. [41]
В описываемой работе с помощью реакций этерификации, перегруппировки Вольфа и гидролиза хлоргидратов иминоэфиров были получены кремнийорганические соединения с различными функциональными группами. [42]
Стабилизация карбена происходит в результате перемещения остатка R ( перегруппировка Вольфа) или гидрид-иона. [43]
Стабилизация карбена происходит в результате переноса группы R ( перегруппировка Вольфа) или гидрид-иона. [44]
На первый взгляд этот пример в корне отличается от перегруппировки Вольфа. Однако при выделении азота из диазокетона ( кар-бен) образуется незаряженный углеродный атом с секстетом электронов. [45]