Перегруппировка - электрон
Cтраница 3
Далее с увеличением тока наблюдается усложнение колебаний вплоть до возникновения режимов динамического хаоса. Как было показано в вышеназванных работах, причиной автомодуляции является перегруппировка электронов в поле электромагнитной волны большой амплитуды и запаздывание реакции системы электронный поток - обратная волна на начало действия нелинейности. [31]
Термин цепная реакция приобрел большую популярность с наступлением атомного века, однако задолго до этого понятие цепной реакции было знакомо химикам. Как известно, при образовании химических соединений из отдельных атомов происходит перегруппировка электронов внешних орбит. При сгорании угля, например, атомы углерода ( основная составляющая угля) соединяются с атомами кислорода окружающего воздуха и, перераспределяя свои валентные электроны, образуют двуокись углерода. [32]
Такое отличие численного моделирования и аналитической теории связано с принципиально нелинейными эффектами при взаимодействии электронного потока с обратной волной, которые не учитывает линейная теория. Области пространства взаимодействия, в которых наблюдаются резкие изменения частоты о; неавтономных автоколебаний, соответствуют перегруппировке электронов в пучке. [34]
Имеются и другие объяснения механизма адсорбционного катализа. Признано, что при применении металлических катализаторов могут возникнуть поверхностные явления, повидимому химические, но по всей вероятности включающие перегруппировку электронов и в адсорбенте и в газе. Томсон [95] предполагал, что молекулы водорода и кислорода соединяются под действием накаленной добела платиновой проволоки или угольной нити ( нагрев электрическим током) вследствие потока электронов. Это становится особенно ясным при действии х-лучей на реакцию, потому что в этих условиях молекулы водорода и кислорода соединяются даже на холоду под влиянием излучения электронов. Найроп [64] исследовал каталитический эффект катализатора, который адсорбировал х-лучи или у-лучи, предполагая, что эти типы радиации действуют вследствие перемещения электронов атомов, улучшая адсорбцию и каталитические процессы. В качестве иллюстрации Найроп указывает, что палладиевый и медный катализаторы стимулировались х-лучами благодаря быстро двигающимся электронам на поверхности катализатора. Найроп [65] рассматривал активированную адсорбцию и катализ как два параллельных явления, обусловленные способность поверхностей вызывать ионизацию. Условия для каталитической реакции на активной поверхности те же, что и в реакциях электронной бомбардировки, именно, способность поверхности вызывать ионизацию; энергия бомбардирующих электронов должна быть выше, чем ионизационный потенциал наиболее трудно ионизирующихся молекул реагентов. Как при электронной бомбардировке, реакция замедляется в присутствии молекул с низким ионизационным потенциалом, так и в каталитических реакциях молекулы с низкой энергией ионизации действуют как яды. Каталитическое действие поверхности зависит от максимальной кинетической энергии свободных электронов катализатора. Кажущаяся энергия активации реакции понижается периодической ионизацией, производимой катализатором, и скорость реакции в свою очередь повышается понижением энергии активации. [35]
Было установлено, что химическая связь образуется в большинстве случаев в результате той или иной перегруппировки электронов, содержащихся во взаимодействующих атомах путем: а) передачи одного или большего числа электронов от одного атома к другому; б) смешения электронов к одному из атомов так, что большей частью при этом образуются электронные пары, общие для взаимодействующих атомов и связывающие их между собой. Таким образом, в химических процессах основную роль играет относительная прочность связи электронов с различными атомами и их способность к присоединению новых электронов. Перегруппировка электронов и образование того или иного вида химической связи определяется соотношением величины сродства к электрону и электроотрицательности атомов, вступающих в связь. Сродством к электрону называется количество энергии, которое выделяется при присоединении электрона к атому. [36]
Из молекулы при облучении может быть вырван любой из ее электронов. Тогда начинаются процессы перегруппировки электронов, образуется молекулярный ион с характерной для него электронной структурой. Электроны, выбитые из молекул действием излучения, в результате столкновения с окружающими молекулами замедляются. После этого они могут захватываться ионами. Образующиеся в процессе захвата частицы возбуждены. Кроме того, медленный электрон может захватываться молекулами. [37]
Особо интересными соединениями являются карбонилы металлов этого семейства. Под давлением 100 атм и при 200 С быстро образуется жидкий пентакарбонил железа Fe 5CO Fe ( CO) 5, в котором атомы углерода - доноры электронов, атомы железа - акцепторы пяти пар электронов. Для такого взаимодействия требуется перегруппировка электронов в Sd-подуров-не, требующей некоторой энергии активации. [38]
Работа, не зависящая от расширения или сжатия, может быть лишь работой, связанной с изменением внутренней структуры системы. В дальнейшем будут рассматриваться лишь те внутренние изменения, которые вызваны химической реакцией. При всякой химической реакции имеет место перегруппировка электронов. Если реакция протекает в гальваническом элементе, то электроны, переходящие от одного вещества к другому, могут совершать работу ( работу электрического тока), которая называется работой химической реакции. Эта величина и будет обозначаться А или Av - работа при постоянном объеме. На практике гальванические элементы осуществимы далеко не для всякой реакции. [39]
Работа, не зависящая от расширения или сжатия, может быть лишь работой, связанной с изменением внутренней структуры системы. В дальнейшем будут рассматриваться лишь те внутренние изменения, которые вызваны химической реакцией. При всякой химической реакции имеет место перегруппировка электронов. Если реакция протекает в гальваническом элементе, то электроны, переходящие от одного вещества к другому, могут совершать работу ( работу электрического тока), которая называется работой химической реакции. [40]
Согласно теории электронной таутомерии, в молекуле происходят непрерывные перегруппировки электронов, вызывающие ее превращение из одной формы в другую. Эти качественно отличные друг от друга формы молекулы и называются нами электронно-таутомерными структурами. Теория электронной таутомерии показывает, что каждая перегруппировка электронов в молекуле устанавливает новый характер взаимодействия се атомных ядер и электронов, новый характер взаимных влияний атомов, новое химическое строение. [41]
Выяснилось, что из всех известных в природе сил для образования химической связи имеют значение только силы взаимодействия электрических зарядов атомов, носителями которых являются электроны и ядра атомов. Химическая связь возникает в результате движения, перегруппировки электронов во взаимодействующих атомах. В этом процессе основную роль играют внешние ( валентные) наиболее подвижные электроны атомов. [42]
Подобные соединения называют илидами: название это составлено из окончания ил, используемого для обозначения углеводородного радикала и указывающего на свободную ковалентную связь, и окончания ид, указывающего на солеобразный характер. Соединение 2 следует называть метилид. Очень активная электронная пара отрицательно заряженной - метиленовой группы играет роль основания, воздействуя на водородный атом р-метиленовой группы, в результате чего после перегруппировки электронов [ она показана стрелками в формуле 2а схемы (5.23) ] и отщепления триметиламина образуется олефин. Этот механизм может быть доказан введением дейтерия в Р - ПОЛО-жение: отщепляющийся триалкиламин должен содержать весь дейтерий, а в олефине дейтерия не должно быть. Только в тех случаях, когда переходное состояние нормальной реакции Гофмана сильно пространственно затруднено, илидный механизм может осуществиться и в условиях обычной реакции Гофмана. [43]
При взаимодействии газообразных веществ обычно лишь очень небольшая часть сталкивающихся молекул вступает в реакцию. Это связано с тем, что при сближении молекул реагирующих веществ между ними первоначально проявляются силы отталкивания. Только при затрате энергии на преодоление сил отталкивания молекулы реагирующих веществ могут настолько сблизиться, что, при благоприятном взаимном расположении, станет возможной перегруппировка электронов, отвечающая разрыву старых связей и образованию новых. Сблизившиеся и соответственно деформированные молекулы, могущие в таком состоянии реагировать без дальнейшей затраты энергии, обладают большей энергией, чем исходные молекулы реагирующих веществ, удаленные друг от друга. Реакция, очевидно, будет протекать предпочтительно через то состояние, при котором избыточная энергия сблизившихся молекул минимальна и осуществление которого поэтому наиболее вероятно. Это состояние сблизившихся молекул реагирующих веществ называется в химической кинетике переходным состоянием или активным комплексом, а избыток энергии молекул в этом состоянии по сравнению с энергией исходных молекул реагирующих веществ-энергией активации реакции. [44]
При взаимодействии газообразных веществ обычно лишь очень небольшая часть сталкивающихся молекул вступает в реакцию. Это связано с тем, что при сближении молекул реагирующих веществ между ними первоначально проявляются силы отталкивания. Только при затрате энергии на преодоление сил отталкивания молекулы реагирующих веществ могут настолько сблизиться, что, при благоприятном взаимном расположении, станет возможной перегруппировка электронов, отвечающая разрыву старых связей и образованию новых. Сблизившиеся и соответственно деформированные молекулы, могущие в таком состоянии реагировать без дальнейшей затраты энергии, обладают большей энергией, чем исходные молекулы реагирующих веществ, удаленные друг от друга. Реакция, очевидно, будет протекать предпочтительно через то состояние, при котором избыточная энергия сблизившихся молекул минимальна и осуществление которого поэтому наиболее вероятно. Это состояние сблизившихся молекул реагирующих веществ называется в химической кинетике переходным состоянием или активным комплексам, а избыток энергии молекул в этом состоянии по сравнению с энергией исходных молекул реагирующих веществ-энергией активации реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4