Cтраница 2
Возможность внутримолекулярных перегруппировок обусловлена большой реакционной способностью серы в сероорганических соединениях. [16]
Механизм внутримолекулярной перегруппировки не очень ясен. [17]
Среди разнообразных возможных внутримолекулярных перегруппировок простейшие представляют собой перенос атомов ( или групп), а также разрыв или образование циклов. [18]
При внутримолекулярной перегруппировке ( SNj) происходит гетеролитический разрыв С-О - связи, но без образования свободных ионов; галоид занимает место кислорода, в результате чего конфигурация сохраняется. [19]
Недавно наблюдалась другая внутримолекулярная перегруппировка ( VI), приводящая к производным циклобутанола, которая может быть существенной для всех кетонов ( и альдегидов), содержащих у-атомы водорода. [20]
Но чтобы соответствующая внутримолекулярная перегруппировка гош - и транс-ротамеров могла произойти, нужна подвижность. А она практически исчезает задолго до Т0 - при релаксационной температуре стеклования. Иными словами - и это сразу ставит все на место - релаксационное стеклование равным образом препятствует по чисто кинетическим причинам как переходу первого рода ( если он возможен) - кристаллизации, так и переходу второго рода. [21]
Точная природа внутримолекулярной перегруппировки при реакции рацемизации неизвестна. Рассмотрение моделей молекул позволяет предположить, что имеется несколько путей для такого процесса и каждый из этих маршрутов, видимо, требует приблизительно одинаковой энергии. Некоторые из предложенных вариантов проиллюстрированы на рис. 4.24. Хотя трудно получить экспериментальное доказательство точной природы таких перегруппировок, в некоторых случаях имеются доказательства той или другой из предложенных схем. [22]
Описанный случай внутримолекулярной перегруппировки не является единственным в азуленовом ряду, хотя и наблюдается впервые для трициклических соединений. Так, Пфау и Платтнер п установили, что - ветивон после восстановления в спирт и дегидратации с последующим дегидрированием образует смесь ветивазулена и нафталиновых производных - эудалина и оксиэудалина. Нав и Пер-роттет [ I2j соответственно из а-ветивона получили ветивазулен и 3-оксиэудалин. Наконец, Платтнер и Магиар я обнаружили, что гвайол при окислении превращается в нафталиновое производное. Таким образом, толчком к перегруппировке производных азуленового ряда в нафталиновые могут быть различные реакции, в частности, реакции дегидратации и окисления. [23]
Очевидно, происходит внутримолекулярная перегруппировка. [24]
При этом происходит внутримолекулярная перегруппировка. [25]
БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА - внутримолекулярная перегруппировка гидразосоединений, происходящая под влиянием кислот и приводящая к образованию производных бензидина. [26]
Следующей стадией является внутримолекулярная перегруппировка карбониевой соли, причем пследствие перехода группы СО образуется одна связь С-С. Новое, энергетически более устойчивое, соединение содержит остаток трикарбонила кобальта и ацилышй ион, в котором уже создался углеродный скелет конечного продукта. [27]
![]() |
Скорость реакции гидрофор. [28] |
Следующей стадией является внутримолекулярная перегруппировка карбониевой соли, причем пследствие перехода группы СО образуется одна связь С-С. Новое, энергетически более устойчивое, соединение содержит остаток трикарбонила кобальта и ацильный ион, в котором уже создался углеродный скелет конечного продукта. [29]
Меервейн в теории внутримолекулярных перегруппировок, первоначально ( 1922 г.) принимал промежуточное образование двух органических катионов I и II, в которых происходит изменение скелета. [30]