Cтраница 3
Изотопный обмен посредством внутримолекулярных перегруппировок имеет место при контактном превращении метил-циклогексана на алюмосиликатных катализаторах. В метил-циклогексане, меченном по метильной группе, в этих условиях наблюдается при соответствующих температурах переход радиоактивной метки С из боковой метильной группы в гексаме-тиленовое кольцо. Такое перемещение углерода метильной группы связано с обратимыми переходами в циклы с другим числом атомов, в первую очередь в пятичленные ( что представляет своеобразный процесс сжатия) с последующим расширением в шестичленное кольцо. [31]
Изомеразы катализируют реакции внутримолекулярной перегруппировки, причем состав субстрата не изменяется. Эти реакции не выделяют и не поглощают энергии и служат обычно для подготовки субстрата к дальнейшим превращениям. Если изомераза катализирует превращение конфигурации замещающей группы при асимметрическом атоме углерода, то она носит название рацемазы или мутаротазы. Известны, например, рацемазы аминокислот у бактерий, катализирующие взаимную замену форм d - и / - аминокислот при участии пири-доксальфосфата в качестве кофермента. [32]
Механизм, включающий внутримолекулярную перегруппировку, представляется вероятным в некоторых случаях, когда скорость рацемизации явно много быстрее скорости диссоциации комплекса. [33]
Эти реакции сопровождаются внутримолекулярными перегруппировками. [34]
Такие реакции с внутримолекулярной перегруппировкой характерны для органических пероксидов и рассмотрены в гл. [35]
В этой реакции происходит внутримолекулярная перегруппировка. [36]
Шорыгин открыл новые типы внутримолекулярных перегруппировок - карбинольную и фенольную. Неницеску нашел способ получения индолов восстановлением 2 - ( 3-динитростиролов с одновременной циклизацией при обработке железными стружками в уксусной кислоте. Робинсон развил идею об электронных смещениях, применив для обозначения этих эффектов кривые стрелки. [37]
Согласно новым воззрениям, внутримолекулярной перегруппировки не происходит, и реакция рассматривается как особый случай эфирной конденсации. [38]
Несомненно, когда механизм внутримолекулярных перегруппировок будет изучен более глубоко, то окажется, что многие из этих превращений, часто сопровождающиеся образованием неустойчивых связей между электроотрицательными элементами, протекают через пиролитическое образование свободных радикалов. [39]
Согласно новым воззрениям, внутримолекулярной перегруппировки не происходит, и реакция рассматривается как особый случай эфирной конденсации. [40]
Различают три главных типа внутримолекулярных перегруппировок. [41]
Следовательно, когда дри внутримолекулярной перегруппировке образуется структура, в составе которой появляются ( или исчезают) хромофорные группы, происходит изменение цвета вещества. Окраска соединения, имеющего хромофорные группы, усиливается ( углубляется), если в структуру молекулы индикатора дополнительно вводятся группы, называемые ауксохромами, к которым относятся: - N ( CH3) 2; - NH2; - ОСН3; - ОН и др.; как правило, среди индикаторов встречаются соединения, содержащие кроме хромофорной группы или системы хромофоров одну или несколько ауксохромных групп. [42]
Следовательно, когда при внутримолекулярной перегруппировке образуется структура, в составе которой появляются ( или исчезают) хромофорные группы, происходит изменение цвета вещества. [43]
Образование окрашенной соли сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. Носителем цвета в этом случае является анион соли. [44]
Изомеризация углеводородов связана с внутримолекулярной перегруппировкой без изменения молекулярного веса и состава. Процесс изомеризации приводит к образованию боковых цепей, циклизации или разрыву циклов, к перемещению двойных связей в цепи. [45]