Cтраница 1
Пинаколиновая перегруппировка, а также аналогичные ей пере-исленные выще превращения сразу же привлекли внимание иссле-ователей, и интерес к ним не прекращается и до настоящего времени, [ утем вскрытия закономерностей с целью установления механизма гих интересных превращений, протекающих в сравнительно мягких словиях, пытались проникнуть в сущность течения химиче-ких процессов, сопровождающихся молекулярной перестройкой. [1]
Пинаколиновая перегруппировка, по всей вероятности, протекает следующим образом. [2]
Пинаколиновые перегруппировки изучены не только для пинаконов и пинаколиновых спиртов, но и для большого числа других соединений-алициклических спиртов. Вторично-третичные гликоли дегидратируются по типу виниль-ной дегидратации или по типу семипинаколиновой перегруппировки. [3]
Пинаколиновая перегруппировка 1 2-диолов: RR C ( OH) C ( OH) R R / - RCOCR R R ( разд. [4]
Пинаколиновая перегруппировка обычно рассматривается как классический пример кислотного катализа. В условиях оксосинтеза найдено [28], что пинакон образует смесь, состоящую из четырех соединений, среди которых есть соединения, образовавшиеся в результате пинаколи-новой перегруппировки. Образование всех этих продуктов можно объяснить, исходя из предположения, что получается общий промежуточный ион карбония, образование которого должно ускоряться под влиянием сильной кислоты. [5]
Пинаколиновая перегруппировка, как и ретропинаколиновая, подвергалась разностороннему изучению. [6]
Пинаколиновая перегруппировка алициклических, а-гликолей часто ведет к изменению в строении кольца и применяется для расширения или сужения кольца. Вместе с тем жирноалициклические пинаконы легче поддается перегруппировке, чем алифатические пинаконы. В некоторых случаях достаточно нагревания до температуры 80 с 1 % - ной серной кислотой или нагревания с 10 % - ным водным раствором щавелевой кислоты. [7]
Пинаколиновые перегруппировки многократно использовались для изменения структуры алициклов, расширения или сужения цикла. [8]
Пинаколиновая перегруппировка проходит только для ыс-амино-спирта ( диазотированного азотистой кислотой): гранс-амйноспирт сохраняет свой скелет. [9]
Пинаколиновая перегруппировка тоже дает карбонильные соединения ( гл. [10]
Пинаколиновые перегруппировки изучены не только для пинаконов и пинаколиновых спиртов, но и для большого числа других соединений - алициклических спиртов, производных оксидифенила и др. Вторично-третичные гликоли дегидратируются по типу виниль-ной дегидратации или по типу семипинаколиновой перегруппировки. [11]
Пинаколиновая перегруппировка рассмотрена в гл. То, что иногда получаются и кетоны, и альдегиды, снижает привлекательность такой перегруппировки как препаративного метода. [12]
Пинаколиновая перегруппировка 1 2-диолов: RR C ( OH) C ( OH) R / / R / RCOCR R R / ( разд. [13]
Пинаколиновая перегруппировка, а также аналогичные ей перечисленные выше превращения сразу же привлекли внимание исследователей, и интерес к ним не прекращается идо настоящего времени. [14]
Пинаколиновая перегруппировка симметричных пинаконов ароматического ряда - реакция исключительная по своему качеству; она протекает почти количественно, и идентификация образующихся веществ не представляет больших затруднений. [15]