Cтраница 2
Пинаколиновую перегруппировку подробно изучали главным образом Данилов и Венус-Данилова, Тиффно, Орехов, Леви, а также Бахман с сотрудниками. Основная цель исследований заключалась в выяснении, какая из групп мигрирует или мигрирует преимущественно, если структура допускает несколько возможностей. Названные авторы стремились выяснить, насколько прочна связь различных групп, путем определения их сравнительной способности к миграции. [16]
Пинаколиновую перегруппировку могут претерпевать также другие 1 2-диолы, которые содержат не только третичные, но и вторичные и первичные ОН-группы. Легче алкильной группы мигрирует водородный атом. [17]
Подобно пинаколиновой перегруппировке протекает и перегруппировка диенон-фенольная. [18]
Теория пинаколиновой перегруппировки и перегруппировки Вагнера - Меервейна. [19]
Механизм пинаколиновой перегруппировки очень подробно исследован. В простейшем случае в качестве промежуточной частицы при дегидратации 1 2-диола образуется карбокатион, в ко - Тором происходит 1 2-миграция алкильной или арильной груп -, ЛЫ с образованием протонированной формы карбонильного со-I единения. [20]
Механизм пинаколиновой перегруппировки очень подробно исследован. В простейшем случае в качестве промежуточной частицы при дегидратации 1 2-диола образуется карбокатион, в котором происходит 1 2-миграция алкильной или арильной группы с образованием протонированиой формы карбонильного соединения. [21]
Легче всего пинаколиновой перегруппировке подвергаются алифатические пинаконы, труднее-жирноароматическне, наиболее трудно - ароматические. [22]
При пинаколиновой перегруппировке цикланов может происходить как сужение, так и расширение цикла. Механизм этой перегруппировки тот же, что и в алифатическом ряду: происходит протонирование и отрыв в виде воды одного из гидроксилов, а к положительно заряжающемуся при этом атому углерода мигрирует один из соседних радикалов вместе с парой электронов связи. [23]
Следовательно, пинаколиновая перегруппировка протекает более гладко в том случае, когда мигрирующая группа R подходит к конечному месту миграции В со стороны, противоположной той, из которой уходит группа X, чем когда она подходит с той же стороны. Это возможно только при реакциях с инверсией в конечном месте миграции. [24]
Согласованный механизм пинаколиновой перегруппировки, который проявляется в обращении конфигурации сс-атома углерода, также был доказан во многих случаях. [25]
В результате пинаколиновой перегруппировки вторичных а-гликолей образуются альдегиды. [26]
Легче iBcero пинаколиновой перегруппировке подвергаются алифатические пинаксны, труднее - жирноароматические, наиболее трудно - ароматические. [27]
В приведенных схемах пинаколиновая перегруппировка изображена как совокупность дискретных стадий. В действительности же она, по-видимому, является непрерывным процессом. [28]
Первый пример - пинаколиновая перегруппировка, на одной из стадий которой происходит изомеризация по мономолекулярному механизму. [29]
В приведенных схемах пинаколиновая перегруппировка изображена как совокупность дискретных стадий. В действительности же она, по-видимому, является непрерывным процессом. [30]