Фотохимическая перегруппировка
Cтраница 2
Помимо фот9химической валентной изомеризации известны также и другие многочисленные фотохимические перегруппировки. [16]
Известно, что некоторые циклопентеноны являются продуктами фотохимических перегруппировок. [17]
Нитрилы являются также конечными продуктами термической или фотохимической перегруппировки азидов. [18]
 |
Спектр пропускания пленки изотактического полипропилена ( d 0 012 см, содержащей 0 5 % Уф-абсорбера. [19] |
В предыдущем разделе уже упоминалось, что под влиянием облучения происходит быстрая фотохимическая перегруппировка монобензоата резорцина в значительно более эффективный 2 4-дигидроксибензофенон. Производные бензотриазола экранируют УФ-область света вплоть до 380 ммк. [20]
Интерес к этим соединениям обусловлен их большой реакционной способностью, в частности, возможностью получения из них путем фотохимической перегруппировки труднодоступных кислот ряда оксе-тана. [21]
Неустойчивые кетены, используемые в этих реакциях, обычно получают in situ действием оснований, например триэтиламина, на замещенные ацетилхлориды или из ацилазидов с помощью термической или фотохимической перегруппировки Вольфа. [22]
Фотохимическая перегруппировка о-нитробензальдегида в о-нитрозобензойные кислоты или сходные с этим процессы. [23]
Тиадиазол - Л - оксиды, обратимо образующиеся при действии пероксикислоты ( схема 209), окислены по атому азота в положении 2, имеющему в соответствии с теоретическими расчетами наибольшую плотность заряда [161]; дальнейшее окисление приводит к сульфону. Фотохимическая перегруппировка 2-оксида в 3-ок-сид ( схема 210), возможно, включает оксадиазиридиновый интер-медиат. [24]
Различные диенон-фенольные превращения пространственно-затрудненных геж-диалкилциклогексадиенонов возможны также под действием УФ-света и при повышенной температуре. Однако как термические, так и фотохимические перегруппировки этих соединений систематически не исследовались. [25]
При нагревании и облучении 1Н - пиразолов и 1 2 4-триазолов, в которых отсутствует группа - NN -, редко происходит раскрытие цикла. Некоторые пиразолы подвергаются фотоперегруппировке в имидазолы ( обзор см. [48]) ( аналогично фотохимическим перегруппировкам фуранов и тиофенов, которые были обсуждены в гл. [26]
Простейший член этого ряда, оксирен ( 2), неизвестен. Тем не менее производные оксирена постулируются как интермедиа в реакциях окисления ацетиленов пероксикислотами и в фотохимической перегруппировке Вольфа а-диазокарбонильных соединений. В каждом из этих случаев для побочных реакций был обнаружен симметричный интер-медиат, вероятно, оксирен. [27]
Многие арилиды способны перегруппировываться в результате не только кислотно-каталитической, но и фотохимической реакции. Однако в работах [128-131] было показано, что введение ртути в ароматическое кольцо JV-нитрозо-ариламина делает возможной и в этом случае фотохимическую перегруппировку. [28]
При реакции с аминами они превращаются в хиназолоны или в о-ациламиноантраниламиды, в реакции Фриделя - Крафтса ведут себя подобно ангидридам кислот, при действии реагентов Гриньяра дают о-ациламинофенилкетоны или - карбинолы. Фе-нил - 4Я - 3 1-бензоксазинон - 4 ( 66; R Ph), являющийся продуктом дегидратации Л / - бензоилантраниловой кислоты, получается также при фотохимической перегруппировке З - оксо-2 - фенилиндолокси-да-1; он менее реакционноспособен, чем 2-алкилзамещенные соединения. [29]
Тем не менее, понять фотохимические реакции не всегда просто. Следовательно, возбуждение затрагивает именно эту группу, т.е. карбонил поглощает энергию для последующей перегруппировки, которая непосредственно карбонильную группу не затрагивает. Можно полагать, что механизм этой и других фотохимических перегруппировок более сложен, чем предполагается на основании простой теории. [30]
Страницы: 1 2 3