Внутримолекулярная передача - цепь
Cтраница 2
Это выражение дает минимальное значение для длины зипа, так как оно не учитывает внутримолекулярной передачи цепи, которая уменьшает относительный выход мономера. [16]
Свободные радикалы, образующиеся по первым двум реакциям, обладают высокой активностью и вступают в реакции межмолекулярной и внутримолекулярной передачи цепи. [17]
На основании общей теории радикальной деполимеризации можно сделать вывод, что расщепление цепей по закону случая является результатом преобладания межмолекулярной передачи цепи вместо образования летучих продуктов по реакции, обратной реакции роста цепи, а также результатом внутримолекулярной передачи цепи. [18]
При полимеризации этилена по радикальному механизму большую роль играют реакции передачи цепи, которые могут происходить внутримолекулярно и межмолекулярно. Внутримолекулярная передача цепи происходит на начальной стадии полимеризации. [19]
При полимеризации этилена по радикальному механизму большую роль играют реакции передачи цепи, которые могут происходить внутримоле-кулярно и межмолекулярно. Внутримолекулярная передача цепи происходит на начальной стадии полимеризации. [20]
Высокомолекулярные нелетучие вещества могут образоваться как в результате разрывов цепей ( по закону случая), так и вследствие межмолекулярной передачи цепи, протекающей в результате отрыва атомов водорода макрорадикалами в различных местах макромолекул. При внутримолекулярной передаче цепи свободный радикал с неспаренным электроном на конце атакует какой-то участок собственной молекулы. Поскольку соответствующее расстояние сравнительно велико, трудно допустить возможность сближения этих участков за счет гибкости цепных молекул. Более целесообразно считать, что здесь происходит рассмотренная Семеновым104 изомеризация свободных радикалов, заключающаяся во внутримолекулярном перемещении неспаренного электрона. [21]
При окислении 1 10-декандикарбоновой кислоты ( 140 С, К - Мп-катализатор, 23 час), образующиеся дикарбоновые кислоты распределяются следующим образом ( мол. Уменьшение выходов высших гомологов может быть следствием внутримолекулярной передачи цепи, а также дезактивирующего влияния карбоксильной группы. [22]
Однако характер протекающих процессов изменяется [ 55, с. HF и одновременно возрастают скорости процессов деполимеризации и внутримолекулярной передачи цепи, характерных для гомополимеров полностью фторированных мономеров. Соотношение процессов выделения HF и других продуктов пиролиза зависит от состава сополимера и условий пиролиза. Сильное термическое разложение фторэластомеров происходит в основном при нагревании при температуре 340 - 360 С и выше. [23]
 |
Зависимость скорости фотополимеризации стирола ( в произвольных, единицах от молярной до. [24] |
Таким образом, бирадикалы каким-то образом превращаются в. Так же как и при термоинициировании превращение может происходить через реакцию внутримолекулярной передачи цепи. [25]
 |
Каталитическая деполимеризация олигомеров изобутилена. [26] |
Для высокомолекулярных продуктов термическая деполимеризация ПИБ является лишь одним из возможных направлений распада. Это обусловлено протеканием параллельных реакций изомеризации, гидрирования, внутримолекулярного диспропорционирования и внутримолекулярной передачи цепи, приводящих к образованию большого числа соединений, кратных и некратных изобутилену: Н2, СН4, С2Н4, С2Н6, С3Н6, и-меры изобутилена. Такой набор продуктов снижает их ценность как источника вторичного сырья при производстве полимеров изобутилена, хотя газы пиролиза могут быть направлены на разделение фракционированием по стандартным промышленным схемам. [27]
Для высокомолекулярных продуктов термическая деполимеризация ПИБ является лишь одним из важных направлений утилизации отходов. Это обусловлено протеканием параллельных реакций изомеризации, гидрирования, внутримолекулярного диспропорционирования и внутримолекулярной передачи цепи, приводящих к образованию большого числа соединений, кратных и некратных изобутилену: Н2, СН4, С2Н4, С2Н6, С3Н6, изобутилена. Такой набор продуктов снижает их ценность как источника вторичного сырья при производстве полимеров изобутилена, хотя газы пиролиза могут быть направлены на разделение фракционированием по стандартным промышленным схемам. [28]
 |
Применение теории Гордона ( сплошная линия к полученным Грасси и Керром экспериментальным значениям изменения молекулярного веса при деполимеризации полистирола. [29] |
Действительно, оказалось, что быстрое образование летучих продуктов, наблюдаемое при термодеструкции полистирола в нафталине, который является инертным растворителем, полностью ингибируется в тетралиновом растворе, в котором образующиеся радикалы быстро инактивируются в результате передачи цепи с участием реакционноспособных а-метилено-вых атомов водорода, прежде чем в сколько-нибудь заметной степени сможет пройти реакция деполимеризации. Таким образом, образование летучих продуктов является, несомненно, радикальной реакцией, а фрагменты большего размера, чем молекулы мономера, образуются в результате внутримолекулярной передачи цепи, как это показано, например, в уравнении ( VII1 - 30) этого раздела. Кроме того, в этом случае вполне возможно допущение, высказанное Еллинеком, что уменьшение молекулярного веса связано с протеканием межмолекулярных реакций передачи цепи. Данные, приведенные на рис. VIII-11 и. Гордону [55], применившему методы подбора формул по кривой к полученным Грасси и Керром [92] экспериментальным данным. [30]
Страницы: 1 2 3