Большинство - ион - металл
Cтраница 3
Взаимодействие растворенных веществ с растворителем и между собой, имеющее место в растворе, часто приводит к образованию сложных комплексных соединений, определяющих многие свойства раствора. В частности, при гидролизе большинства ионов металлов в растворе образуются полиядерные гидроксо-комплексы. Состояние иона родия ( III) в слабокислых растворах ( рН2) изучено очень мало. [31]
Калибровочный график пригоден для определения ванадия в присутствии большого количества посторонних ионов. Из табл. 1 видно, что большинство ионов металлов не мешает определению при концентрациях 10 - 3 М, что соответствует превышению примерно на 6 порядков над концентрацией ванадия. Исключение составляют хром ( VI), вольфрам ( VI) и молибден ( VI), не мешающие в концентрациях, на 2 - 3 порядка превышающих концентрацию ванадия. Железо ( II и III) связывается сульфосалициловой кислотой в неактивный комплекс. Присутствие сильных окислителей и восстановителей мешает определению ванадия. Ионы-комплексообразователи также мешают определению, поскольку связывают ванадий в менее активный комплекс. [32]
Для нейтральных молекул важной характеристикой является дипольный момент. Вода, один из самых полярных лигандов, образует с большинством ионов металлов устойчивые аквокомплексы. Это является одной из причин высокой растворяющей способности воды для многих солей. Таким образом, для монодентатных отрицательных ионов важны размер и заряд, а для монодентатных нейтральных молекул - размер, дипольный момент и поляризуемость. Для тех и других монодентатных лигандов важную роль могут играть стерические факторы. [33]
Наиболее распространены органические красители, называемые металлохромными индикаторами, которые используют для обнаружения конечной точки комплексометрического титрования. Металлохром-ные индикаторы не только образуют устойчивые, ярко окрашенные комплексы с большинством ионов металлов, но являются также кислотно-основными индикаторами. В табл. 6 - 4 приведены данные о пяти типичных металлохромных индикаторах и даны некоторые примеры использования их в комплексометрическом титровании. [34]
Ионы металлов в воде существуют в виде аквакомплексов, а в жидком аммиаке - в виде амминов. Хотя в воде может сосуществовать целый ряд аквакомплексов данного иона металла, можно предположить, что большинство ионов металлов в разбавленных растворах связывает такое число молекул воды, которое равно их максимальному координационному числу в первой или внутренней гидратационной сфере. Равновесия с участием таких веществ исследованы гораздо меньше, чем равновесия с участием аква-ионов. [35]
При изучении комплексообразования в водных растворах широкое применение получил метод постоянной ионной силы, величина которой может быть различной ( от 0 1 до 4 м в зависимости от устойчивости образующихся в растворе комплексов. Для создания ионной среды обычно используется cwiblNJaClO, так как перхлорат - ион не образует комплексных соединений с большинством ионов металлов. [36]
Если реакция замещения растворителя на молекулу А или S протекает очень быстро ( как, например, замещение воды в координационной сфере большинства ионов металлов первого переходного периода), то можно не учитывать процесс вхождения молекул растворителя на освободившееся место в координационной сфере. [37]
Подходящий индикатор должен также сохранять цвет образуемого им комплекса, когда 99 % ионов металла прореагировало с титрантом. Если титруются гидратированные ионы, в этой точке [ М ] л; 10 - 2 [ М ] 0бщ - В случае, когда в титруемом растворе присутствует слабый комплексо-образователь, большинство неоттитрованных ионов металла находится в форме соответствующего комплекса или связано с индикатором. [38]
Образует очень устойчивые комплексные соединения с большинством катионов. Его применяют в аналитической химии для определения многих катионов и анионов, напр. Большинство ионов металлов взаимодействуют с комплексонами практически мгновенно с образованием растворимых в воде малодиссоциированных соединений постоянного состава. Метод позволяет определять практически все катионы и многие анионы. Комллексоны - аминополикарбоновые кислоты, в молекулах которых с атомом азота связано несколько алкилкарбоксильных рупп - СНзСООН, способных одновременно связывать центральный атом комплекса несколькими координационными связями. [39]
 |
Эффективные заряды на атомах серы и заселенности ее d - AO. [40] |
Платиновые металлы прежде всего координируют сульфоксиды посредством атома серы. После того как вследствие стерических препятствий становится невозможным дальнейшее присоединение молекул сульфо-ксидов через атом серы, происходит их координация через атом кислорода. Большинство ионов металлов являются жесткими кислотами, и в соответствии с этим они координируют сульфоксиды через атом кислорода. [41]
Ртутный капающий электрод используется в области потенциалов от 0 3 до - 2 В в щелочных и нейтральных средах или до - 1В в кислых средах. При потенциалах, более отрицательных, чем - 2 В, выделяется водород; при более положительных, чем 0 3 В, происходит окисление ртути. Большинство ионов металлов восстанавливается при отрицательных потенциалах, поэтому для их определения полярографическим методом применим ртутный капающий электрод. [42]
Хроматографию на бумаге применяют в основном для качественной идентификации, поэтому данные о точности, воспроизводимости и пределах детектирования встречаются в литературе довольно редко. Для большинства ионов металлов предел определения равен 0 005 мкг. [43]
В видимой и ультрафиолетовой областях находятся частоты электронных переходов в молекулах. Хромофорные группы, столь хорошо известные в органической химии, проявляются в этой области; фактически обычно наблюдаемое поглощение вызвано переходами электронов, не участвующих в образовании основных связей в молекуле. Например, я-электроны в непредельных и ароматических соединениях, богатые электронами карбонильная и азогруппы, ионы карбония, карбанионы, свободные радикалы и большинство ионов металлов и металлоорганических комплексов обнаруживают характеристические полосы поглощения в этой области. [44]
В фундаментальном обзоре Пфейффера [277] систематизирована вся старая литература, посвященная способам образования молекулярных соединений. Арланд и сотрудники опубликовали недавно обзор [2], в котором сравнивается сродство атомов различных лигандов к акцепторным молекулам и ионам. Они приводят полезное предостережение, что не все лиганды взаимодействуют с акцепторными молекулами согласно порядку их основности. Большинство ионов металлов, находящихся в середине периодической таблицы, такие, как серебро ( I), платина ( II) и ртуть ( II), могут отдавать электроны со своих низших d - орбиталей для образования л-связи, и поэтому их нельзя сравнивать с протонными кислотами. [45]
Страницы: 1 2 3 4