Cтраница 1
Большинство олефинов гидрогенизуется в присутствии никель-кобальтового катализатора при условиях низкотемпературного процесса. Ароматические углеводороды при этих условиях не реагируют с водородом, что видно из анилиновых точек продуктов гидрогенизации. Анилиновые точки только слегка выше первоначальной анилиновой точки и значительно ниже анилиновой точки полностью гидро-генизованного продукта. Таким образом, процесс низкотемпературной гидрогенизации проходит до конца в присутствии никель-кобальтового катализатора. Лишь в присутствии порошкообразной платины олефины и ароматика гидрогенизуются полностью. [1]
Для большинства олефинов, которые могут быть превращены в вы-сокополимеры, реакция полимеризации является цепной реакцией свободно радикального типа. Естественно, что этот тип полимеризации наиболее изучен и наиболее глубоко понят. [2]
Для большинства олефинов образование полимерных перекисей происходит в относительно небольшой степени, однако при окислении 1 3 - и 1 4-ди-олефинов перекисью водорода они появляются в значительном количестве. [3]
К большинству олефинов, как ациклических, так и циклических, тиолы легко присоединяются по свободнорадикалыюму механизму. [4]
К большинству олефинов, как ациклических, так и циклических, тиолы легко присоединяются по свободнорадикальному механизму. [5]
К большинству олефинов легко присоединяется как хлор, так и бром; присоединение же фтора и иода редко приводит к удовлетворительным результатам. Фтор настолько реакционноспособен, что расщепляет органическую молекулу, и, таким образом, присоединение сопровождается беспорядочным разрывом угле род-углеродных и углерод-водородных связей. Иод реагирует с большинством олефинов, но очень медленно; при этом образуются 1 2-дииодпроизводные, которые быстро разлагаются. [6]
С большинством олефинов реакция протекает количественно. Видоизмененная реакция Прилежаева заключается в том, что на олефины действуют концентрированной перекисью водорода в присутствии муравьиной или уксусной кислоты. Одна 90 / о-пая перекись водорода не действует, например, на шштеп-2, тогда как в присутствии уксусной кислоты образуется окись амилена. [7]
С большинством олефинов реакция протекает количественно. Видоизмененная реакция Прилежаева заключается в том, что на олефины действуют концентрированной перекисью водорода в присутствии муравьиной или уксусной кислоты. Одна 90 % - ная перекись водорода не действует, например, на пентен-2, тогда как в присутствии уксусной кислоты образуется окись амилена. [8]
Эта реакция легко протекает с большинством олефинов и со многими соединениями с двойной связью. Процесс проводят в интервале 110 - 180, преимущественно на нижнем пределе, и под давлением 100 - 200 am, причем необходимо присутствие кобальтового катализатора, а именно карбо-нила кобальта. Несимметричные олефины обычно образуют оба возможных альдегида. [9]
Эта реакция легко протекает с большинством олефинов и со многими соединениями с двойной связью. Процесс проводят в интервале 110 - 180, преимущественно на нижнем пределе, и под давлением 100 - 200 am, причем необходимо присутствие кобальтового катализатора, а именно карбо-нила кобальта. Несимметричные олефины обычно образуют оба возможных альдегида. [10]
Уравнение ( 13) применимо для большинства олефинов, если давление кислорода больше 100 мм рт. ст. Балланд [360] изучил влияние структуры олефинов в области таких давлений. Некоторые случаи снижения реакционной способности объясняются стерическими эффектами. Замещение в положении 2 в случае пропилена дает малый эффект. Как установлено, для пропилена Е3 13 ккал. Для других олефинов Е3 колеблется от 13 до 6 ккал. [11]
Как мы видим, радикальное присоединение бромистого водорода к большинству олефинов протекает с большой скоростью. В противоположность этому, радикальное присоединение хлористого водорода может быть достигнуто только в специальных условиях, а йодистый водород вообще не присоединяется к олефинам в радикальных процессах. [12]
Недостатком метода анализа для данного образца являлось следующее: для большинства олефинов, превращаемых в парафины путем гидрирования, аналогичные парафины присутствуют уже в первоначальной пробе. В связи с этим о содержании олефина приходится судить только по изменению размера пика парафина, если олефин не был первоначально отделен от всей пробы. [13]
Если реакция слишком быстрая, как это может быть с большинством олефинов, то она может протекать быстрее, чем реакция Вг Н2 - НВг Н, и, таким образом будет очень сильно подавлять эту цепь. Олефины не очень удобны в качестве агентов, обрывающих цепи, так как они сами дают свою собственную цепь реакций. Идеальным реагентом был бы акцептор свободных радикалов, который добавляется непосредственно к Вг без возникновения новых радикалов. [14]
Если реакция слишком быстрая, как это может быть с большинством олефинов, то она может протекать быстрее, чем реакция Вг Н2 - НВг - f - H, и, таким образом будет очень сильно подавлять эту цепь. Олефины не очень удобны в качестве агентов, обрывающих цепи, так как они сами дают свою собственную цепь реакций. Идеальным реагентом был бы акцептор свободных радикалов, который добавляется непосредственно к Вг без возникновения новых радикалов. [15]