Большинство - олефин
Cтраница 3
Разработка метода определения олефиновой ненасыщенности затрудняется в связи с большим разнообразием реакций этой группы в зависимости от строения остальной части молекулы соединения. В настоящее время известно около 3000 методов анализа, охватывающих множество олефиновых соединений. Изолированные двойные углерод-углеродные связи у большинства олефинов ( за исключением некоторых высокоактивных олефинов, например изопреноидов, которые в кислом растворе претерпевают перегруппировку) обычно можно успешно определить с помощью ряда методов. Но двойную связь трудно определить, если она стерически экранирована, сопряжена с электроноакцепторной группой, или если она входит в конъюгированную систему двойных связей. В двух последних случаях порядок связи падает ниже двух. [31]
Жк, представляющий собой не-молекулярное соединение пропилена и нитрата серебра. С другой стороны, безводный нитрат серебра не образует комплекса с углеводородной смесью, содержащей менее 75 % пропилена. Бутен-1 обладает теми же свойствами, но большинство остальных олефинов не реагируют с безводным нитратом серебра. [33]
 |
Диаграмма, иллюстрирующая образование жидкого комплекса ( Жк нитрата серебра с олефином в присутствии парафина.| Диаграмма системы нитрат серебра - вода - пропилен. [34] |
Жк представляющий собой немолекулярное соединение пропилена и нитрата серебра. С другой стороны, безводный нитрат серебра не образует комплекса с углеводородной смесью, содержащей менее 75 % пропилена. Бутен-1 обладает теми же свойствами, но большинство остальных олефинов не реагируют с безводным нитратом серебра. [35]
Выбор растворителя имеет решающее значение. Лучшие растворители - это простые эфиры, такие, как диоксан, диэтиловый эфир, метилаль, тетрагидрофуран и тетрагидропиран, а также эфиры уксусной кислоты, которые образуют молекулярные продукты присоединения с азотноватым ангидридом. Низкая температура и применение подходящего растворителя являются нормальными условиями для успешного проведения реакции с большинством олефинов, однако гораздо более жесткие условия необходимы в случае полигалогени-рованных олефинов. [36]
Солонина [377] нашел, что двуокись серы реагирует с метил -, этил - и фенилаллиловыми эфирами, давая белые аморфные вещества, содержащие серу. Циклопентан [ 328в ] реагирует в отсутствие катализатора так же, как 1 3-диены. В некоторых более ранних работах в качестве катализатора использовалась смесь воздуха с эфиром или паральдегидом, но гидроперекись ацетила и аскаридол, особенно в присутствии кислоты, являются наиболее эффективными и удобными катализаторами. В присутствии того или иного указанного катализатора большинство олефинов реагирует легко. [37]
Страницы: 1 2 3