Cтраница 3
Согласно его данным, пленки из А - и Е - нитратов целлюлозы растворяются значительно медленнее, чем волокна. На основании этих наблюдений Краус сделал вывод о том, что большинство пластификаторов не растворяет пленки в течение 7 суток при комнатной температуре. [31]
С, растворяется в смесях бензола с метанолом, толуола с этанолом и др., хорошо совмещается с большинством пластификаторов. Этролы), пленок и лаков. [32]
Пластические массы, получаемые на его основе, обладают исключительно ценными свойствами: негорючи, устойчивы при высокой температуре к сильным окислителям, в том числе к окиси азотной и серной кислот, перекиси водорода и к другим агрессивным средам ( едким щелочам, органическим растворителям и др.) - Даже такие соединения, как хлорсульфоновая и фтористоводородная кислоты, не действуют на политетрафторэтилен. Основным недостатком политетрафторэтилена является трудность его обработки, что осложняет практическое применение его: политетрафторэтилен не совмещается с большинством пластификаторов ж другими органическими веществами, он не растворим в огромном1 - большинстве растворителей. [33]
Отклонения показателей от установленных норм связаны с нарушением состава резиновых смесей ( заменой компонентов и несоблюдением их дозировок) и несоблюдением режимов смешения. Замена кристаллизующегося каучука некристаллизующимся, активного наполнителя на неактивный, уменьшение навесок каучука активного наполнителя и вулканизационной группы, увеличение навесок большинства пластификаторов снижают условные прочность и напряжения, но могут повышать эластичность, относительное и остаточные удлинения. [34]
Обычные пластификаторы для него неприменимы - иногда из-за несовместимости, а иногда потому, что они ухудшают свойства полиуретанового полимера. При соблюдении правильного соотношения диизо-цианата и полиэфира реологические свойства перерабатываемого материала улучшаются, а после вулканизации сложный полиэфир становится органической частью структурной решетки полимера и не вымывается в дальнейшем растворителями, как это происходит с большинством пластификаторов. Если требуется более точно регулировать реологические свойства материала, можно ввести небольшое количество дибензилового эфира. [35]
Лист под давлением выдерживают в течение нескольких суток, после чего тщательно проверяют на выпотевание. Некоторые пластификаторы для поливинилхлорида, которые содержат разбавляющие или вторичные пластификаторы, начинают выделяться только при понижении температуры до О СС. Большинство нитроцеллюлозных пластификаторов также становятся менее совместимыми при понижении температуры. [36]
Пленки и листы, клеи и краски, шланги и покрытия обычно получают из ПВС, а чаще из совиола, содержащего 10 - 35 % ( масс.) пластификатора или смеси пластификаторов. Пластификаторами являются этилен -, диэтилен - и триэтиленгликоли, глицерин, 1 3-пропилен - и бутиленгликоли, оксипропилирован-ный глицерин и полиоксиэтиловые эфиры пентаэритрита, амиды карбоновых кислот, производные мочевины, фосфорная кислота и ее эфиры. Вода улучшает совместимость с ПВС большинства пластификаторов. Механизм пластификации ПВС - внутрйпа-чечный. [37]
Иногда считают, что сетчатые полимеры нельзя пластифицировать, но это неверно для сетчатых полимеров с небольшой частотой поперечных связей. Многие пластификаторы полностью растворяют соответствующие полимеры при любом разбавлении ( примером может служить растворение нитроцеллюлозы з трикрезплфосфате), а другие вызывают только ограниченное набухание и не могут быть использованы как растворители. Это относится, в частности, к большинству пластификаторов для по-ливннилхлорида. [38]
Надежность пластификатора в значительной степени определяется его способностью длительное время удерживаться в полимере. Он может выделяться в результате испарения, миграции, экстрагирования растворителями и так называемого выпотевания, когда количество введенного пластификатора превышает предел совместимости. Высшие фталаты и фосфаты в сочетании с большинством пластификаторов второй группы достаточно устойчивы. [39]
Поэтому его способность удерживаться в полимере является очень важной характеристикой. Например, дибу-тияфталат не считается хорошим пластификатором, так как плохо удерживается в полимере из-за своей высокой летучести. Высшие фталаты и фосфаты в сочетании с большинством пластификаторов второй группы достаточно устойчивы в смеси с полимером. Наименее летучи полиэфирные пластификаторы, они же и менее подвержены миграции ( выделение из пластиката при контакте с другими полимерными материалами) и весьма устойчивы к действию многих экстрагирующих веществ. Лишь некоторые растворители и пшцевые жиры и масла разрушают композиции, содержащие полиэфирные пластификаторы, в связи с чем такие композиции не рекомендуется употреблять для упаковки пищевых жиров и масел. [40]
Рассматривая пластификатор как растворитель, Седлис [9] также считал, что его действие заключается в снижении вязкости материала. Седлис полагал, что пластификатор действует аналогично смазке - раздвигает макромолекулы и облегчает взаимное скольжение цепей. Он считал, что, хотя это особенно свойственно пластификаторам - нежелатинизаторам, большинство пластификаторов действует именно таким образом, причем одна часть молекулы связывается с полимером, а другая действует как смазка. [41]
Наблюдается и некоторое различие в скорости экстракции с увеличением содержания пластификатора. При продлении испытания до 10 суток при 25 С можно выявить некоторое отличие в устойчивости поливинилхлоридных масс к действию минерального масла, несмотря на то, что большинство пластификаторов в нем хорошо растворимо. Поскольку диффузия сильно зависит от молярного объема пластификатора, то более маслостоикие пластические массы получаются при использовании полимерных пластификаторов, например полиэфиров, алкидных смол или сополимеров бутадиена и акрилонитрила. [42]
При испытании атмосферостойкости автор однозначно установил, что изменения систем пластификатор - полимер вызывает преимущественно коротковолновая часть спектра. Так, например, пленки пластифицированного нитрата целлюлозы при облучении их Уф-лучами претерпевают глубокие изменения, которые проявляются в постепенно изменяющейся весьма различной растворимости их в ацетоне. Извлеченный из этих пленок пластификатор также значительно изменился, что следует из величины кислотного числа и коэффициента преломления. Большинство пластификаторов после 24 ч облучения делают полимер нерастворимым. Если судить по этому признаку, то к мало светоустойчивым пластификаторам в пленках из нитрата целлюлозы следует отнести: оба изомера дибутил-фталата, диамилфталат, дифенилфталат и метилциклогексиладипат. [43]
В случае каждого пластификатора были приготовлены 1 - 5 % - ные растворы в бензоле или эфире и наносились объемы, содержащие около 100 д г вещества. Для анализа на содержание пластификаторов пластмассовых пленок последние экстрагировали метилен-хлоридом. Большинство пластификаторов после опрыскивания и нагревания при 120 можно обнаружить в виде коричневых пятен на светлом фоне; другие пластификаторы обнаруживаются после нагревания лишь в Уф-свете. [44]
В случае каждого пластификатора были приготовлены 1 - 5 % - ные растворы в бензоле или эфире и наносились объемы, содержащие около 100 ьг вещества. Для анализа на содержание пластификаторов пластмассовых пленок последние экстрагировали метилен-хлоридом. Большинство пластификаторов после опрыскивания и нагревания при 120 можно обнаружить в виде коричневых пятен на светлом фоне; другие пластификаторы обнаруживаются после нагревания лишь в УФ-свете. [45]